[发明专利]一种合成对伞花烃的方法

说明书

本发明涉及一种合成对伞花烃的方法。具体地，本发明提供一种1‑甲基‑4‑异丙烯基‑1,4‑环已二烯的制备方法。本发明所述的方法简单方便，所得对伞花烃易分离，产率高，无1,8‑桉叶素，纯度高。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种合成对伞花烃的方法。

背景技术

目前工业上对伞花烃的生产工艺主要采用双戊烯经催化脱氢反应制得。双戊烯在脱氢反应过程中同时发生加氢和脱氢反应，生成对伞花烃的选择性约在72％左右，其它杂质为对孟烷等，与对伞花烃分离比较困难。同时，由于双戊烯原料中存在1,8-桉叶素，不能通过精馏与对伞花烃分离除去，从而导致对伞花烃的纯度难以符合质量要求。

松油烯-4-醇目前来自于天然植物精油提取，但受限于原料来源不足无法大规模生产。因此化学合成松油烯-4-醇可以作为松油烯-4-醇生产的主要来源。目前松油烯-4-醇的生产主要采用以异松油烯为原料，经过环氧化反应和异构加氢制备，在异构精馏过程中釜液较多，生产上的一般危险废物，去焚烧处理，然而，经分析，异构精馏釜液主要为对薄荷-1-烯-4,8-二醇，如果直接作为废物处理掉，污染环境和造成资源浪费，如果能作为原料生产高附加值的产品不仅减轻环保压力和提高资料的利用率，而且还能够创造更大的经济效益。

因此，本领域需要开发一种提高松油烯-4-醇异构液精馏所得的精馏釜液(主要含对薄荷-1-烯-4,8-二醇)利用价值的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用以异松油烯-4,8-环氧化物异构液精馏所得的精馏釜液为原料(主要含对薄荷-1-烯-4,8-二醇)，进行脱氢反应制备高附加值的对伞花烃的方法。

本发明第一方面，提供一种1-甲基-4-异丙烯基-1,4-环已二烯的制备方法，所述的方法包括步骤：

(1)对薄荷-1-烯-4,8-二醇与酸试剂发生脱水反应，得到1-甲基-4-异丙烯基-1,4-环已二烯。

优选地，所述的步骤(1)中，所述的酸选自下组：硫酸、磷酸、甲基磺酸，或其组合。

优选地，所述的步骤(1)，所述脱水反应的温度为80-100℃，较佳地85-95℃，更佳地88-92℃，最佳地90℃。

优选地，所述的步骤(1)，所述脱水反应的时间为7-9h，较佳地7.5-8.5h，更佳地7.8-8.2h，最佳地8h。

优选地，所述的步骤(1)包括步骤：

向90-110g含对薄荷-1-烯-4,8-二醇的精馏釜液中加入90-110g甲基磺酸含量为0.5-1.5wt％的甲基磺酸水溶液，加热至80-100℃进行脱水反应，反应7-9小时，得到1-甲基-4-异丙烯基-1,4-环已二烯。

优选地，所述的步骤(1)包括步骤：

向95-105g含对薄荷-1-烯-4,8-二醇的精馏釜液中加入95-105g甲基磺酸含量为0.8-1.2wt％的甲基磺酸水溶液，加热至85-95℃进行脱水反应，反应7.5-8.5小时，得到1-甲基-4-异丙烯基-1,4-环已二烯。

优选地，所述的步骤(1)包括步骤：

向98-102g含对薄荷-1-烯-4,8-二醇的精馏釜液中加入98-102g甲基磺酸含量为0.9-1.1wt％的甲基磺酸水溶液，加热至88-92℃进行脱水反应，反应7.8-8.2小时，得到1-甲基-4-异丙烯基-1,4-环已二烯。

优选地，所述的步骤(1)包括步骤：

向100g含对薄荷-1-烯-4,8-二醇的精馏釜液中加入100g甲基磺酸含量为1wt％的甲基磺酸水溶液，加热至90℃进行脱水反应，反应8小时，得到1-甲基-4-异丙烯基-1,4-环已二烯。