[发明专利]一种α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法在审
申请号: | 202210227182.0 | 申请日: | 2022-03-08 |
公开(公告)号: | CN114560888A | 公开(公告)日: | 2022-05-31 |
发明(设计)人: | 许家喜;符志成 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C07F9/44 | 分类号: | C07F9/44;C07F9/6527;C07F9/6536 |
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地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 不饱和 膦酰胺类 化合物 制备 方法 | ||
1.一种如式1所示的α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法,将式2所示的膦酰氯类化合物和式3所示的亚胺类化合物与碱反应得到式1所示的α,β-不饱和膦酰胺类化合物;
其中:R2、R3、R4、R6和R7可以为氢;R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7表示具有1~6个碳原子的烷基、具有3~6个碳原子的环烷基、具有6~12个碳原子的芳基,R4和R6还表示具有2~6个碳原子的烯基、具有8~12个碳原子的芳基烯基,芳基可以含有甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、二甲氨基作为取代基;R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7可以相同,也可以不同;R3和R4可以成环,形成环烷基;R5和R7可以成环,形成的环可以含有氧或者硫杂原子,形成的环还可以有1~2个并合的苯环,并合的苯环上还可以带有甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、二甲氨基作为取代基。
2.如权利要求1所述的α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所制备的α,β-不饱和膦酰胺类化合物为反式构型。
3.如权利要求1所述的α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所用的亚胺由醛和胺原位反应生成,直接使用。
4.如权利要求1和3所述的α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所用的碱为双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)、双(三甲基硅烷基)氨基钠(NaHMDS)、双(三甲基硅烷基)氨基锂(LiHMDS)、二异丙基氨基锂(LDA)、二异丙基氨基钠(SDA)、二异丙基氨基钾(PDA)、异丙基环己基氨基锂(LIHA)、异丙基环己基氨基钠(SIHA)、异丙基环己基氨基钾(PIHA)、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、异丙醇钾、异丙醇钠、异丙醇锂、氢化钠、氢化钾、氢化锂或它们的混和物。
5.如权利要求1和3所述的α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所用的溶剂为二甲基亚砜、环丁亚砜、1,2-二氯乙烷、四氯乙烯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、异丙苯、氯苯、二氯苯、三氯苯或它们的混和物。
6.如权利要求1和3所述的α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所用的反应温度为-50-150℃,反应可以采用冰水浴、低温浴槽、丙酮干冰浴或者丙酮加液氮冷却,加热可以采用传统的蒸汽加热、电加热、微波加热进行。
7.如权利要求1和3所述的α,β-不饱和膦酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所用的反应条件为在氮气保护下,在无水溶剂中进行。
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