[发明专利]一种β-二羰基化合物的单溴代方法

说明书

本发明涉及绿色化学和有机合成技术领域，具体涉及一种新的制备单溴代β‑二羰基化合物的绿色方法。在室温、敞口、中性的条件下，反应原料为具有不同官能团的β‑二羰基化合物，溴源为MBr_x(M为Fe²⁺、Fe³⁺、Ce³⁺等，x为2‑3)，氧化剂为H₂O₂。本发明特点在于反应条件温和，绿色安全，操作步骤简洁且原子利用率高。通过使用市面上易获得的试剂(如FeBr₂、CeB₃和H₂O₂)和溶剂进行溴代反应，具有良好的应用前景。

技术领域

本发明涉及绿色化学和有机合成技术领域，具体涉及一种新的制备单溴代β-二羰基化合物的绿色方法。

背景技术

有机溴化物是重要的有机合成中间体，在工业生产及药物化学领域中具有广泛的应用。目前，制备溴化物的典型方法包括使用Br₂，N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和卤化盐，但这些氧化剂普遍存在环境不友好，原子利用率低，纯化步骤繁琐等缺点。β-二羰基化合物由于含有两个吸电子羰基，其亚甲基化学性质活泼，是重要的化工合成原料。因此，溴代β-二羰基化合物具有广泛的应用前景，开发一种安全、绿色、易制备且原子利用率高的方法制备单溴代β-二羰基化合物及其衍生物的新方法十分有意义。

发明内容

本发明的目的在于开发一种高效、绿色的溴代方法，用于制备溴代β-二羰基化合物及其衍生物。

本发明采用的技术方案为：

一种β-二羰基化合物的单溴代方法：

以β-二羰基化合物为原料，MBr_x(M为Fe²⁺、Fe³⁺、Ce³⁺等，x为2-3)为溴化物，H₂O₂为氧化剂，在室温、敞口的条件下一步生成溴代β-二羰基化合物。

含有不同官能团的β-二羰基化合物为反应原料，如下式，R₁、R₂可为烷烃、烯烃、炔烃、脂环烃、芳烃、酯、呋喃、噻吩、吡啶、吡咯等不同官能团以及常用的保护基团包括TIPS、TBS、Bn、Ac、Bz、Piv和Boc等。

所述溴化剂为FeBr₂、CeBr₃、FeBr₃、CeBr₄以及FeSO₄-KBr、FeCl₂-KBr、FeCl₃-KBr、Ce(NO₃)₃-KBr、CeCl₃-KBr等，金属(Fe²⁺、Fe³⁺、Ce³⁺、Ce⁴⁺)和溴化物的组合中的任意一种。

反应所用的溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈、叔丁醇、1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚以及其它有机溶剂。

具体操作时，提供一种方案：将β-二羰基化合物、溴化物如CeBr₃(0.33-2eq)、H₂O₂水溶液(30wt％，1-5eq)加入反应溶液如THF中，在室温、敞口的条件下搅拌0.25-2h。用稀释的Na₂S₂O₃溶液(0.1M)淬灭已经结束的反应，并用乙酸乙酯等有机溶剂分多次萃取，过滤，减压浓缩，即可得目标产物。

本发明的有益效果：

本发明与现有方法相比具有以下优点和效果：