[发明专利]硫代苝二酰亚胺衍生物及其复合纳米胶囊的制备方法

权利要求书

1.一种硫代苝二酰亚胺衍生物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)N,N'-二环己基-1,7-二溴-3,4,9,10-苝二酰亚胺(PDI-2)的合成

将1,7-二溴-3,4,9,10-苝二酰亚胺(PDI-1)、环己胺、醋酸置于N-甲基-2-吡咯烷酮中，在氮气保护下反应；反应结束溶液降至室温后，加入大量甲醇，静置一段时间使产物析出；抽滤、洗涤、烘干，将粗产物进行柱层析分离，除洗脱剂烘干后得到N,N'-二环己基-1,7-二溴-3,4,9,10-苝二酰亚胺(PDI-2)；

(2)N,N'-二环己基-1,7-二环己胺基-3,4,9,10-苝二酰亚胺(PDI-3)的合成

称取上述得到的产物PDI-2和环己胺置于三口烧瓶内，氮气保护下反应；反应结束后，减压蒸馏除去剩余的环己胺；随后用二氯甲烷和水萃取，除去水溶性杂质，而后将有机层浓缩进行柱层析分离,得到的第一带深绿色即为目标产物(PDI-3)；

(3)硫代-N,N'-二环己基-1,7-二环己胺基-3,4,9,10-苝二酰亚胺(PDI-3-1S、PDI-3-2S、PDI-3-3S)的合成

取上述得到的PDI-3和劳森试剂，溶于甲苯中，氮气保护下加热回流反应；反应结束后，溶液冷却至室温；随后，减压蒸馏除去剩余甲苯，用二氯甲烷和水萃取后，将有机相浓缩进行柱层析分离；对产物进行第一次柱层析分离，在层析柱上得到多种不同颜色的产物带；收集其前两带，再使用硅胶粉进行第二次柱层析分离，分别收集层析柱上的前几条产物带，第一带棕色产物为PDI-3-3S，第二代墨绿色产物为PDI-3-2S，第三带绿色产物为PDI-3-1S。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)、步骤(2)中柱层析分离采用的洗脱剂为二氯甲烷。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，1,7-二溴-3,4,9,10-苝二酰亚胺、环己胺和醋酸的摩尔比为0.5-2：4-6：7-10；反应温度为95℃，反应时间为8h。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，PDI-2与环己胺的用量比例为：0.2-0.5g：10-30mL；反应温度为110℃，反应时间为12h。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，PDI-3和劳森试剂的摩尔比为：0.1-0.2：0.5-1.0；110℃加热回流反应三天。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，第一次柱层析分离中，使用200-300目的常用硅胶粉，洗脱剂为二氯甲烷和正己烷按体积比5：3进行配制；第二次柱层析分离中，使用600-700目的硅胶粉进行柱层析分离，洗脱剂为二氯甲烷和正己烷的混合物，V_二氯甲烷：V_正己烷＝5：3。

7.根据上述权利要求任一项所述的合成方法制备得到的硫代苝二酰亚胺衍生物。

8.一种复合纳米胶囊的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

准备小西林瓶，称量75mg F127加入其中，然后加入900μL THF，超声将F127溶解，得到澄清溶液；取5mg权利要求7所述的硫代苝二酰亚胺衍生物加入到上述溶液中室温搅拌；随后加入52μLTMOS(正硅酸甲酯)和13μLTMVS(三甲基乙烯基硅烷)，超声后静置待用；再准备20mL大西林瓶,加入10g去离子水，高速搅拌下，将小瓶中制备好的溶液缓慢注入大瓶的去离子水中，敞口，保持高速搅拌；反应后的溶液用透析膜进行透析；最后，对溶液进行离心，取上清液，过滤得到复合纳米胶囊。