[发明专利]一种2,3,5,6-四氟苄醇的制备工艺

说明书

本发明公开了一种新型高效2,3,5,6‑四氟苄醇的制备工艺，属于精细化工技术领域。五氟苯腈在85％甲酸和甲酸钠体系中Pd/C催化反应生成2,3,5,6‑四氟苯腈，接着二氯亚锡Stephen还原得到2,3,5,6‑四氟苯甲醛，最后硼氢化钠/硼氢化钾还原生成2,3,5,6‑四氟苄醇，产品纯度99.5％以上。本发明2,3,5,6‑四氟苄醇的制备工艺具有收率高、成本低、安全性好、产品纯度高的优点。

技术领域

本发明涉及一种新型高效2,3,5,6-四氟苄醇的制备工艺，属于精细化工技术领域。

背景技术

2,3,5,6-四氟苄醇是制备四氟苯菊酯的关键中间体。四氟苯菊酯属于广谱杀虫剂，急慢性毒性极低，广泛应用于卫生杀虫制品，是对环境友好的绿色农药。文献报道2,3,5,6-四氟苄醇的制备工艺主要有六条路线。

路线一：以2,3,5,6-四氟对苯二甲酸二甲酯为原料制备2,3,5,6-四氟苄醇。2,3,5,6-四氟对苯二甲酸二甲酯在乙二醇二甲醚溶剂中硼氢化钠还原，还原所得灰白色固体水解后得到2,3,5,6-四氟对羟甲基苯甲酸(收率82.6％)和2,3,5,6-四氟对二苯甲醇(收率11.57％)。2,3,5,6-四氟对羟甲基苯甲酸在DMSO中脱羧得到2,3,5,6-四氟苄醇。该工艺原料2,3,5,6-四氟对苯二甲酸甲酯由2,3,5,6-四氟对苯二腈经水解和甲酯化制备。该路线若以2,3,5,6-四氟对苯二腈计实际上需经五步反应完成，路线较长，经济性不佳。代表文献有CN201711008251。

路线二：以2,3,5,6-四氟苯甲酸为原料制备2,3,5,6-四氟苄醇。DE3714602以硼氢化钠为还原剂/硫酸二甲酯为活化剂一步还原得到2,3,5,6-四氟苄醇。CN1900037以硼氢化钠为还原剂，氯化锌为活化剂，一步还原得到四氟苄醇。以上工艺均需用到大量较为昂贵还原剂硼氢化钠，有的工艺甚至用到10当量硼氢化钠，导致生产成本较高。

路线三：以2,3,5,6-四氟苯甲酰氯为原料制备2,3,5,6-四氟苄醇。CN2006101010646和CN109293478等以2,3,5,6-四氟苯甲酰氯为原料乙二醇二甲醚为溶剂，硼氢化钠还原得到2,3,5,6-四氟苄醇。2,3,5,6-四氟苯甲酰氯用2,3,5,6-四氟苯甲酸与二氯亚砜反应制备，在工艺步骤上要比直接使用2,3,5,6-四氟苯甲酸为原料多一步。

路线四：以2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯为原料制备2,3,5,6-四氟苄醇。《有机合成》2005,25,1125报道以2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯为原料在碘单质催化下，硼氢化钠还原得到2,3,5,6-四氟苄醇。该反应条件较为温和，然而除使用大量硼氢化钠外，还用到了大量昂贵碘单质。

路线五：以1,2,4,5-四氟苯为原料制备2,3,5,6-四氟苄醇。CN113292399报道了将1,2,4,5-四氟苯与四氯化碳傅克反应，得到2,3,5,6-四氟三氯甲苯后，2,3,5,6-四氟三氯甲苯再催化水解得到2,3,5,6-四氟苯甲酰氯，2,3,5,6-四氟苯甲酰氯经罗森蒙德还原得到2,3,5,6-四氟苯甲醛，然后2,3,5,6-四氟苯甲醛用Pt/MgAl₂O₄为催化剂加氢还原得到2,3,5,6-四氟苄醇。该路线使用了市场难以购得四氯化碳和市场规模产量较小1,2,4,5-四氟苯，用到了昂贵的催化剂Pd和Pt，而且罗森蒙德还原和醛还原为醇这两步反应均用到了氢气，存在较大安全隐患。因而，该路线在成本方面和安全控制上均不具有优势。