[发明专利]一种可循环利用高反应性的高价碘试剂

说明书

本发明提供了一种可循环利用的具有高反应性的高价碘试剂，具体地，本发明提供了一种能够高选择性进行偶联的高价碘试剂，及所述试剂的制备方法。本发明的方法条件温和，操作简单，底物范围广，成本低，在后续应用反应中具有高选择性和反应性，并且原料可回收，适合用于大规模生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地，本发明提供了一种在医药、农药中间体、聚合物单体合成中有高选择性、高反应性的含有3,5-二甲基-4-碘基异噁唑高价碘试剂的制备方法。

背景技术

高价碘试剂由于具有广泛应用性、无毒性和环境友好性等特点，自1990年代以来，在有机合成中得到了广泛应用。这种试剂主要用作取代有毒重金属氧化剂。除了简单的氧化外，高价碘试剂也被应用于各种氧化重排反应中。

在结构上，它们总是采用一种扭曲的三角双锥几何结构，其中较低的电负性芳环和两对孤对电子占据赤道位置，而电负性配体位于顶端位置。三价碘(III)试剂本质上是亲电的，由高价非键轨道中的节点，一个3-中心-4-电子(3c-4e)键(L-I-L)形成，该键由碘原子的5p轨道与两个配体的轨道重叠形成。由于其亲电性和优异的离去基团能力，C-N和C-C迁移反应尤其常见。它们独特的反应性激发人们不断探索新的合成转化方法。

但高碘盐种类由于其制备方法受到了很大的局限，并且使用时原子经济性较差。本发明通过多个已知方法结合，由苯硼酸或者非官能化芳环制备了多样的含有3,5-二甲基-4-碘基异噁唑的高价碘试剂，其可循环使用的优点也一定程度上解决了原子经济性差的问题。

综上所述，本领域尚缺乏一种制备含3,5-二甲基-4-碘基异噁唑的高价碘试剂的方法。

发明内容

本发明提供了一种制备含3,5-二甲基-4-碘基异噁唑的高价碘试剂，及其制备方法和用途。

本发明的第一方面，提供了一种高价碘试剂，所述的试剂包括有效量的具有下式I结构的化合物：

式中，R为含有芳香环的基团；较佳地，R为选自下组的基团：取代或未取代的C6～C30的芳基，取代或未取代的5-30元的杂芳基、取代或未取代的9-30元的碳环、取代或未取代的8-30元的杂环基，其中，所述的碳环或杂环基具有并环或稠环结构，且所述的并环或稠环结构中具有至少一个芳基或杂芳基单元；

所述的取代指基团被选自下组的一个或多个取代基所取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基、3-至8-元杂环基、C6-C10芳基、5-12元杂芳基、C6-C10芳氧基、5-12元杂芳基氧基、苄氧基、CN、NO₂、OR¹、SR¹、NR¹R²、C(O)R¹、O(CH₂)_pR¹、C(O)OR¹、C(O)NR¹R²、NR¹C(O)R²、或S(O)₂R¹；其中，R¹和R²各自独立地选自下组：氢、OH、COOH、C1-C4烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C6-C10芳基、5-12元杂芳基、C3-C8环烷基、5-12元杂环基；且所述的烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环基、芳氧基、杂芳基氧基或苄氧基任选地被一个或多个选自下组的取代基取代：＝O、卤素、COOH、CHO、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6-C10芳氧基、5-12元杂芳基氧基、苄氧基、C6-C10芳基、5-12元杂芳基、-CH(Ph)₂、p选自下组：0、1、2、3、4、5、6、7或8。