[发明专利]一种可循环利用高反应性的高价碘试剂在审
申请号: | 202210152246.5 | 申请日: | 2022-02-18 |
公开(公告)号: | CN116655553A | 公开(公告)日: | 2023-08-29 |
发明(设计)人: | 赵延川;蒙欢 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07D261/10 | 分类号: | C07D261/10 |
代理公司: | 上海一平知识产权代理有限公司 31266 | 代理人: | 马思敏;徐迅 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 循环 利用 反应 高价 试剂 | ||
1.一种高价碘试剂,其特征在于,所述的试剂包括有效量的具有下式I结构的化合物:
式中,R为含有芳香环的基团;较佳地,R为选自下组的基团:取代或未取代的C6~C30的芳基,取代或未取代的5-30元的杂芳基、取代或未取代的9-30元的碳环、取代或未取代的8-30元的杂环基,其中,所述的碳环或杂环基具有并环或稠环结构,且所述的并环或稠环结构中具有至少一个芳基或杂芳基单元;
所述的取代指基团被选自下组的一个或多个取代基所取代:卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C8环烷基、3-至8-元杂环基、C6-C10芳基、5-12元杂芳基、C6-C10芳氧基、5-12元杂芳基氧基、苄氧基、CN、NO2、OR1、SR1、NR1R2、C(O)R1、O(CH2)pR1、C(O)OR1、C(O)NR1R2、NR1C(O)R2、或S(O)2R1;其中,R1和R2各自独立地选自下组:氢、OH、COOH、C1-C4烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C6-C10芳基、5-12元杂芳基、C3-C8环烷基、5-12元杂环基;且所述的烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环基、芳氧基、杂芳基氧基或苄氧基任选地被一个或多个选自下组的取代基取代:=O、卤素、COOH、CHO、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6-C10芳氧基、5-12元杂芳基氧基、苄氧基、C6-C10芳基、5-12元杂芳基、-CH(Ph)2、p选自下组:0、1、2、3、4、5、6、7或8。
2.如权利要求1所述的高价碘试剂的制备方法,其特征在于,所述的方法包括步骤:
在惰性溶剂中,在化合物Ⅳ、V存在下,用式ⅠI化合物与式ⅡI化合物反应,得到高价碘试剂I;其中,所述的R如权利要求1中所述。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的惰性溶剂选自下组:DCM、DCE,或其组合。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述方法包括:在-30~-10℃下反应一段时间后,再升温至20~40℃反应一段时间。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的方法包括:
(a)用如权利要求4所述的方法制备高价碘试剂;和
(b)将体系降温至-30~-10℃,然后向II的溶液中依次加入式III化合物与式IV化合物,最后加入式V化合物进行离子交换,得到高价碘试剂。
6.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述方法还包括步骤:用二氯甲烷对制备得到的高价碘试剂进行萃取,分离有机相,得到高价碘试剂。
7.如权利要求1所述的高价碘试剂的制备方法,其特征在于,所述的方法包括步骤:
在惰性溶剂中,用式VI化合物与式VII化合物反应,得到高价碘试剂I;其中,所述的R如权利要求1中所述。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述的惰性溶剂选自下组:TFE、DCM、HFIP,或其组合。
9.如权利要求1所述的高价碘试剂的制备方法,其特征在于,所述的方法包括步骤:
在惰性溶剂中,用式VI化合物与式VII化合物反应,得到高价碘试剂I;其中,所述的R如权利要求1中所述。
10.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述的溶剂选自下组:三氟乙酸,三氟甲磺酸,或其组合。
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