[发明专利]一种5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种5‑苯基‑5‑芳酰基‑1,3‑二氧己烷化合物的化学合成方法。该方法是炔烃化合物和多聚甲醛在三氟化硼乙醚催化作用下一锅反应，生成5‑苯基‑5‑芳酰基‑1,3‑二氧己烷化合物；该方法具有反应条件温和、操作简便、原料易得、底物官能团兼容性优异、反应收率高、反应成本低等优点，具有较高的应用价值。

技术领域

本发明涉及一种5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物的合成方法。特别涉及一种炔烃化合物和多聚甲醛在三氟化硼乙醚催化作用下一锅反应，高产率、高选择性合成5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

含1,3-二氧杂环己烷的化合物在化工中间体，燃料添加剂，有机合成等领域发挥着重要的作用。传统的1,3-二氧杂环己烷类有机化合物的合成方法主要有两种，一种是以1,3-二醇与甲醛作为原料，在酸催化下，进行缩合反应来获得，但是该方法成本高；另一中方法是以烯烃与甲醛为原料，在硫酸的催化下进行缩合反应获得，该方法污染大，设备腐蚀严重，原料选择范围小。

中国专利CN 103420973 B(2012年)公开了一种1,3-二氧杂环己烷类有机化合物的合成方法。该方法以工业甲醛和含有丁烯的四碳烃为原料，在固体酸性树脂催化剂的作用下，经二级固定催化床反应与萃取、精馏联动后，通过甲醛与丁烯的缩合反应得到1,3-二氧杂环己烷类有机化合物。由于该方法中需要用到固定床反应器与固体酸性树脂，反应温度高、压强大，反应时间长，因此对设备要求非常高。所以，需要寻求一种成本低廉，反应条件温和，转化效率高，易于大规模生产的绿色合成方法来获取1,3-二氧杂环己烷类有机化合物。

发明内容

针对现有技术中1,3-二氧杂环己烷类有机化合物的合成方法存在的缺陷，本发明的目的旨在于提供一种反应产率高、成本低、条件温和、原料易得、底物官能团兼容性优异的5-苯基-5-苯甲酰-1,3-二氧己烷化合物合成方法。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物的合成方法，该方法是将炔烃化合物和多聚甲醛在三氟化硼乙醚催化作用下一锅反应，生成5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物；

所述炔烃化合物式1结构：

所述5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物具有式2结构：

其中，

R为给电子基或吸电子基。

作为一个优选的方案，R为-H、-OCH₃、-CH₃、-NO₂、-CN或-COOCH₃。

本发明的5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物中R是由炔烃化合物引入，在现有技术中常见的二苯基炔烃化合物都适应于本发明的5-苯基-5-芳酰基-1,3-二氧己烷化合物的合成。R可以为给电子基，具体如氢、C₁～C₅的烷基(例如甲基、乙基、丁基等等)、C₁～C₅的烷氧基(例如甲氧基、丁氧基等等)等等。R也可以为吸电子基，常见的如硝基、氰基、甲酯基等等。R在苯环上的位置不受限制，可以为邻位、间位或对位，最优选为对位。

作为一个优选的方案，所述反应采用卤代烃作为反应介质。所述卤代烃如1,2-二氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中至少一种，虽然四氢呋喃、乙酸乙酯、乙腈等有机溶剂也能使得反应顺利进行，但是目标产物收率并不理想，而采用卤代烃作为反应介质目标产物收率有明显提高，最优选的反应介质为二氯甲烷。