[发明专利]一种含酰胺键全氟聚醚表面活性剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种含酰胺键全氟聚醚表面活性剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：

溶液A的制备：将以下式(I)所示的全氟羧酸聚醚溶于溶剂中，并在-5℃-5℃下，与相当于全氟羧酸聚醚1.0-1.5倍摩尔当量的有机碱缚酸剂及1.0-1.5倍摩尔当量的转酰胺试剂混合，得到含以下式(II)所示的中间产物的溶液A，

其中，所述转酰胺试剂选自氯甲酸乙酯、氯甲酸异丁酯、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉；

其中，m＝20-90，R为C1-C6烷基；

溶液B的制备：将末端氨基修饰的亲水基溶解在溶剂中，并在-5℃-5℃下与相当于所述亲水基2.5-3.5摩尔当量的有机碱缚酸剂混合，得溶液B，

其中，末端氨基修饰的亲水基选自三羟甲基氨基甲烷；单氨基化聚乙二醇；氨基封端的聚(N-异丙基丙烯酰胺)，分子量为2000-8000；氨基封端的聚(2-乙基-2-恶唑啉)，分子量为200-10000；双氨基化聚乙二醇NH₂-PEGx-NH₂，x表示重复单元且为10-90；聚醚胺，分子量为300-3000；氨基化壳聚糖；

混合溶液A和溶液B以进行反应：以全氟羧酸聚醚与末端氨基修饰的亲水基的摩尔比为1:(0.5-1.5)的比例混合溶液A和B，并使其在-5℃-5℃下反应；之后将反应体系升温至15℃-65℃继续反应，得到如以下式(III-1)或(III-2)所示的含酰胺键全氟聚醚表面活性剂，

2.根据权利要求1所述的方法，其中，通过包括如下步骤的方法制备溶液A：

A-1将式(I)所示的全氟羧酸聚醚置于容器中，加入溶剂使其溶解后在-5℃-5℃下放置；

A-2在-5℃-5℃下，向步骤A-1得到的溶液中加入相当于全氟羧酸聚醚1.0-1.5倍摩尔当量的有机碱作为缚酸剂，并搅拌；

A-3继续向步骤A-2得到的混合物中加入相当于全氟羧酸聚醚1.0-1.5倍摩尔当量的转酰胺试剂，继续在-5℃-5℃下反应，得到含式(II)所示的中间产物的溶液A。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，通过包括如下步骤的方法制备溶液B：

B-1将末端氨基修饰的亲水基溶解在溶剂中，置于-5℃-5℃条件下搅拌；

B-2向步骤B-1得到的溶液中加入相当于所述亲水基2.5-3.5摩尔当量有机碱作为缚酸剂，并在-5℃-5℃下搅拌，得溶液B。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，

在溶液A的制备中，所述溶剂为含氟溶剂；和/或

在溶液A的制备中，所述缚酸剂为三级胺有机碱中的一种或多种；和/或

在溶液A的制备中，所述缚酸剂的用量为全氟羧酸聚醚的1.0-1.3倍当量；和/或

在溶液A的制备中，所述转酰胺试剂加入的量是全氟羧酸聚醚的1.0-1.3倍摩尔当量。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，

在溶液B的制备中，单氨基化聚乙二醇为NH₂-PEGx-OH，NH₂-PEGx-COOH，NH₂-PEGx-SH，NH₂-PEGx-N₃，x表示重复单元且为10-90；和/或

在溶液B的制备中，所述的缚酸剂为三级胺有机碱中的一种或多种。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，所述含酰胺键全氟聚醚表面活性剂的分子量为2700-17000，其结构是两段式或三段式含酰胺键全氟聚醚表面活性剂。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，在溶液A与溶液B的混合反应中，如果末端氨基修饰的亲水基是单末端氨基修饰的亲水基，其量为全氟羧酸聚醚的1.0-1.2倍当量；若末端氨基修饰的亲水基是双末端氨基修饰的亲水基，则为全氟羧酸聚醚的0.5-0.52倍当量。