[发明专利]一种核/壳结构树脂及其聚合方法在审

专利信息
申请号: 202210103723.9 申请日: 2022-01-28
公开(公告)号: CN114106256A 公开(公告)日: 2022-03-01
发明(设计)人: 万德松;林润雄;李景亮;吴志朋;杜如国;杨长臻;刘树春;王泷正 申请(专利权)人: 山东颐工材料科技股份有限公司
主分类号: C08F279/04 分类号: C08F279/04;C08F212/08;C08F220/44
代理公司: 北京哌智科创知识产权代理事务所(普通合伙) 11745 代理人: 冯为荣
地址: 257200 山东省东营市东营港经济开*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 结构 树脂 及其 聚合 方法
【说明书】:

发明提供了一种核/壳结构树脂及其聚合方法,属于高分子材料制备技术领域。本发明所提供的核/壳结构树脂是丁二烯‑丙烯酸丁酯‑苯乙烯‑丙烯腈,该核/壳结构树脂的聚合方法是通过自由基乳液聚合以丁二烯为第一层核,丙烯酸丁酯为第二层核,然后再接枝苯乙烯‑丙烯腈共聚物,合成一种核/壳结构丁二烯‑丙烯酸丁酯‑苯乙烯‑丙烯腈共聚物。该共聚物具有比ABS更高的耐候性,同时有着比ASA更高的冲击性能。

技术领域

本发明涉及一种高分子材料制备技术领域,尤其涉及一种核/壳结构树脂及其聚合方法。

背景技术

ABS树脂具有二相结构,聚丁二烯橡胶是分散相,SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物,也称AS)作为基体树脂是连续相。由于聚丁二烯橡胶的存在,ABS树脂冲击性能很高,但由于残留双键的存在,使ABS树脂的耐候性很差。

ASA树脂也具有二相结构,聚丙烯酸丁酯橡胶是分散相,SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物,也称AS)作为基体树脂是连续相。由于聚丙烯酸丁酯橡胶的存在,ASA树脂具有优异的耐候性,但冲击性能却很低。

因此,目前要一种综合性能更加优异的新型树脂,来克服现有树脂存在的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种综合性能更加优异的核/壳结构树脂及其聚合方法

为实现上述目的,本发明提供了如下技术方案:

本发明提供了一种核/壳结构树脂,所述核/壳结构树脂是丁二烯-丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈,所述核/壳结构树脂的核乳胶的制备原料包括如下质量份数的原料:

6-20份 丁二烯,20-34份 丙烯酸丁酯,0.2-1.5份 扩链剂,0.8-2.5份乳化剂,0.2-0.8份 引发剂,0.1-0.3份 碳酸钾,0.1-0.6份 十二硫醇;

所述核/壳结构树脂的壳乳胶的制备原料包括如下质量份数的原料:

52.6份 38%核乳胶,25-35份 去离子水,15份 苯乙烯,5份 丙烯腈,0.8-1.5份 十二烷基硫酸钠,0.3-0.6引发剂,0.2-0.8 十二硫醇。

优选地,所述丁二烯为丁二烯聚合单体,所述丙烯酸丁酯为聚丙烯酸丁酯胶乳聚合单体。

优选地,所述扩链剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯,1,3-丙二醇二丙烯酸酯等中的一种或几种的混合。

优选地,所述乳化剂是松香皂、硬脂酸皂、油酸皂、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或几种的混合。

优选地,所述引发剂是硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种的混合。

其次,本发明提供了一种核/壳结构树脂的聚合方法,其特征在于,所述核/壳结构树脂是丁二烯-丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈,所述聚合方法包括如下步骤:

1)第一层聚丁二烯乳胶聚合:

(1)将25%歧化松香皂,10%油酸皂,十二烷基硫酸钠,过硫酸钾,碳酸钾和去离子水加入反应釜中搅拌混合均匀;

(2)将丁二烯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,十二烷基硫醇加入反应釜中,1小时升温至65℃, 0.9MPa反应压力下反应15h,得到聚丁二烯乳胶;

2)第二层聚丙烯酸丁酯乳胶合成

(1)将所述聚丁二烯乳胶,十二烷基硫酸钠,去离子水加入聚合釜中,氮气保护下搅拌30min;

(2)配置引发剂溶液:将过硫酸钾溶于去离子水中,得到引发剂溶液;

(3)配置丙酸丁酯单体:将十二硫醇溶于丙烯酸丁酯中,得到丙酸丁酯单体;

(3)将聚合釜升温至65℃后,同步添加所述引发剂溶液和所述丙烯酸丁酯单体1.5h,反应2小时后,得到聚丙烯酸丁酯乳胶;

3)第三层接枝苯烯酸-丙烯腈共聚物

(1)补加十二烷基硫酸钠,去离子水,搅拌30min;

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