[发明专利]乙烯聚合物及其制备方法在审
| 申请号: | 202210092293.5 | 申请日: | 2022-01-26 |
| 公开(公告)号: | CN114621379A | 公开(公告)日: | 2022-06-14 |
| 发明(设计)人: | 李传峰;汪文睿;景昆;陈明华;杨柳;邢跃军;郭峰;游忠林;翟建宏;陈韶辉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化扬子石油化工有限公司 |
| 主分类号: | C08F210/16 | 分类号: | C08F210/16;C08F2/06;C08F110/02 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 陈巍;梅黎 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 乙烯 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种高密度乙烯聚合物的制备方法,所述乙烯聚合物的真密度为0.930-0.980g/cm3、优选0.940-0.970g/cm3、更优选0.942-0.970g/cm3,其中以沸点在5-55℃的烷烃溶剂或20℃下饱和蒸气压为20-150KPa的混合烷烃溶剂作为聚合溶剂,在聚乙烯催化体系存在下,在氢气与乙烯摩尔比为0.01-0.15:1、优选0.015-0.1:1,氢气与共聚单体摩尔比为0.1-5:1,优选为0.15-3:1的条件下,使包含乙烯、氢气和共聚单体的原料进行釜式淤浆聚合,所述共聚单体选自C3-C10的α-烯烃,
所述聚乙烯催化体系包含茂金属催化剂的聚乙烯主催化剂。
2.按照权利要求1所述的乙烯聚合物的制备方法,其中聚合温度为30-110℃、优选50-100℃,聚合压力为0.2-4.0MPa、优选1.0-3.8MPa,共聚单体与乙烯摩尔比为0.01-0.500:1、优选0.015-0.350:1。
3.按照权利要求1或2所述的乙烯聚合物的制备方法,其特征在于,聚乙烯主催化剂与聚合溶剂的配比为0.001-0.500mmol聚乙烯主催化剂/L聚合溶剂、优选0.005-0.200mmol聚乙烯主催化剂/L聚合溶剂,淤浆浆液浓度为50-500克聚合物/L聚合溶剂、优选100-400克聚合物/L聚合溶剂,以间歇式或连续式进行釜式淤浆聚合,且浆液经闪蒸、过滤或离心分离后的粉料中溶剂含量小于20wt%。
4.按照权利要求1-3任一项所述的乙烯聚合物的制备方法,其特征在于,聚合溶剂选自沸点在5-55℃的烷烃溶剂或20℃下饱和蒸气压为20-150KPa(优选40-110KPa)的混合烷烃溶剂,优选所述溶剂为选自正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷中的一种,或者为选自正戊烷、异戊烷、新戊烷和环戊烷中的两种以上的烷烃混合而成的20℃下饱和蒸气压为20-150KPa(优选40-110KPa)的混合烷烃溶剂,优选为正戊烷和异戊烷的组合、异戊烷和新戊烷的组合、正戊烷与环戊烷的组合、正戊烷和新戊烷的组合、异戊烷和环戊烷的组合、新戊烷和环戊烷的组合、正己烷和正戊烷的组合和正戊烷-异戊烷-环戊烷的组合的组合中的一种。
5.按照权利要求1-4任一项所述的乙烯聚合物的制备方法,其特征在于,所述聚乙烯主催化剂为负载型茂金属催化剂,
所述聚乙烯催化体系包含助催化剂,所述助催化剂为选自铝氧烷、烷基铝、卤代烷基铝、硼氟烷、烷基硼或烷基硼铵盐或其两种以上的混合物,优选选自铝氧烷,如甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或改性的甲基铝氧烷,烷基铝,如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝,卤代烷基铝,如一氯代二乙基铝、二氯代乙基铝,最优选选自烷基铝,如三乙基铝、三异丁基铝,
其中,氢气与共聚单体的摩尔比为0.1-5:1,优选为0.15-3:1,更优选为0.2-2:1,氢气与乙烯的摩尔比为0.01-0.15:1、优选0.015-0.1:1,进一步优选0.02-0.08:1。
6.按照权利要求1-5任一项所述的乙烯聚合物的制备方法,其特征在于,所述聚乙烯主催化剂为负载型茂金属催化剂,其活性金属元素选自IVB族金属元素,优选钛和锆金属元素。
7.按照权利要求5-6任一项所述的乙烯聚合物的制备方法,其特征在于,以助催化剂中铝氧烷、烷基铝、卤代烷基铝中总铝元素和聚乙烯主催化剂中活性金属元素计,铝与活性金属摩尔比为10-500:1,以助催化剂中的硼氟烷、烷基硼或烷基硼铵盐中硼元素和聚乙烯主催化剂中活性金属元素计,硼与活性金属摩尔比为1-50:1,以助催化剂铝氧烷、烷基铝、卤代烷基铝中总铝元素,硼氟烷、烷基硼或烷基硼铵盐中硼元素和聚乙烯主催化剂中活性金属元素计,铝、硼与活性金属摩尔比为10-100:1-20:1。
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