[发明专利]一种乙基四氢糠基醚的工业化连续生产方法

说明书

本发明公开一种乙基四氢糠基醚的工业化连续生产方法，属于精细化工生产技术领域，解决乙基四氢糠基醚工业生产无法实现连续化，收率低，产品纯度低，精制难度大的问题。本发明工业化连续生产方法包括：在溶碱槽中将碱溶解于四氢糠醇中得到碱溶液；将碱溶液连续输送至多相反应器，与连续加入的溴乙烷反应；将含溴化盐结晶的反应液连续排入过滤分离设备，分离出固相溴化盐和混合液；混合液连续返回溶碱槽继续溶碱并循环参与反应；当混合液含醚量为80～97wt％，停止加碱和溴乙烷；反应完全后经过滤分离设备分离出的混合液依次进行蒸馏、渗透，得到乙基四氢糠基醚。本发明方法产品转化率高、反应过程批次连续、反应过程安全可靠、工艺密闭环保。

技术领域

本发明属于精细化工生产技术领域，具体涉及一种乙基四氢糠基醚的工业化连续生产方法。

背景技术

乙基四氢糠基醚(ETFE)，其结构式如式I所示。

乙基四氢糠基醚是一种重要的化合物，其对许多有机物具有优异的溶解性，可作为高品质溶剂。乙基四氢糠基醚也作为二烯类单体合成高1,2-结构聚丁二烯橡胶的结构调节剂，包括溶聚丁苯橡胶(SSBR)、顺丁橡胶(BR)、热塑性丁苯橡胶等。乙基四氢糠基醚调节的丁苯橡胶中聚丁二烯1,2-结构的含量可达60-80％。

1977年Henry R Nychka等使用四氢糠醇(THFA)与氯乙烷为原料合成乙基四氢糠基醚；2008年文献报道有学者采用四氢糠醇(THFA)、氢氧化钠与溴乙烷(EtBr)为原料，以脂肪烃为脱水溶剂，第一步合成四氢糠醇钠，第二步采用Williamson法合成乙基四氢糠基醚，收率为50-55％，并通过金属钠与反应物中残余的四氢糠醇反应并精馏得到纯度98％的乙基四氢糠基醚，其中四氢糠醇等有害物质含量小于150mg/kg,但该方法收率低、能耗高、精制难度大，产品纯度低，未见后续工业化应用。

2015年中国石化北京化工研究院的专利申请CN 106928165公开了利用四氢糠醇和C2-C8烯烃为原料，以浓硫酸为催化剂进行烯醇醚化的方法。该方法产生的废酸处理存在环保方面的制约，同时烯烃在浓硫酸环境的自聚也带来一定的产品精制问题。

目前国内石化行业在持续扩大溶聚丁苯橡胶产能，主要的结构调节剂依靠国外进口，因此，提供一种乙基四氢糠基醚的工业化生产方法，实现乙基四氢糠基醚高批次转化率、节能、安全、高品质工业化生产，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。

发明内容

本发明的目的之一在于，提供一种乙基四氢糠基醚的工业化连续生产方法，解决现有技术中乙基四氢糠基醚的工业生产无法实现连续化，收率低，产品纯度低，精制难度大的问题。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明提供的乙基四氢糠基醚的工业化连续生产方法，该方法包括以下步骤：

S1.在溶碱槽中将碱溶解于四氢糠醇中得到碱溶液；

S2.将碱溶液连续输送至多相反应器，与连续加入的溴乙烷进行多相Williamson反应，生成乙基四氢糠基醚和溴化盐；

S3.将含有溴化盐结晶的反应液通过控制阀连续排入过滤分离设备进行连续分离，分离出固相溴化盐和混合液；该混合液中包括有四氢糠醇、乙基四氢糠醚、水及溶解态氢氧化钠；

S4.将混合液连续返回溶碱槽继续溶碱并循环参与反应；当混合溶液水含量达到4％，分出一股溶液到蒸发釜进行蒸馏，并渗透脱水，蒸馏和脱水后混合液体返回溶碱槽进行原料溶解；当混合液中含醚量为80～97wt.％时，停止向溶碱槽加碱和向多相反应器加溴乙烷；

S5.待反应完全后，经过滤分离设备分离出的混合液依次进行蒸馏、渗透，得到乙基四氢糠基醚。