[发明专利]一种聚二烯烃釜内合金及其制备方法与用途

权利要求书

1.一种聚二烯烃釜内合金，其特征在于，采用以下步骤进行：

(1)向预先抽排并用高纯氮气置换数次的聚合反应器中依次加入预定量的丁二烯、助催化剂、给电子体，开启搅拌混合5～10min，然后加入主催化剂和氢气，主催化剂中钛和/或钒元素与单体的摩尔比为0.01×10^-5:1～100×10^-5:1，助催化剂中的铝元素与主催化剂中的钛和/或钒元素的摩尔比为1～200:1，给电子体与主催化剂中钛和/或钒元素的摩尔比为0～10:1，氢气与单体的摩尔比为1：5～1：2500，聚合温度为0～100℃，聚合时间为0.1～4小时，得到含有结晶性的反式-1,4-聚丁二烯的稳定聚合体系；

(2)当上述体系聚合时间达到0.1～4小时中的任一时间点，将步骤(1)中的聚合物体系脱除未反应的单体和氢气，然后向体系中通入定量异戊二烯和丁二烯混合单体以及氢气，进行丁二烯和异戊二烯的共聚合，维持丁二烯和异戊二烯单体的摩尔比为1:99～5:95，氢气与混合单体总的摩尔比为1:5～1:2500，共聚合反应温度为20～50℃，共聚合时间0.1～72小时；

(3)当上述共聚时间达到0.1～72小时中的任一时间点，将步骤(2)中的聚合物体系脱除未反应的单体和氢气，然后向体系通入预定量的异戊二烯单体和氢气，进行异戊二烯的均聚合，氢气与异戊二烯的摩尔比为1:5～1:2500，异戊二烯均聚合反应温度为20～50℃，聚合时间0.1～72小时；

(4)当上述共聚时间达到0.1～72小时中的任一时间点，将步骤(3)中的聚合物体系脱除未反应的单体和氢气，脱除温度为20～80℃，脱除时间为0.1～7小时，干燥后得到由反式-1,4-聚丁二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物和反式-1,4-聚异戊二烯组成的聚二烯烃釜内合金。

2.根据权利要求1所述的聚二烯烃釜内合金，其特征是，该合金是由反式-1,4-聚丁二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物和反式-1,4-聚异戊二烯组成，所述的合金中反式-1,4-聚丁二烯的质量含量为1％～5％，反式-1,4-结构摩尔含量大于85％；丁二烯-异戊二烯共聚物的质量含量为5％～20％，反式-1,4-聚异戊二烯的质量含量为75％～94％，异戊二烯单元反式-1,4-结构摩尔含量大于85％。

3.根据权利要求1所述的聚二烯烃釜内合金，其特征在于采用间歇法聚合或连续法聚合。

4.根据权利要求1所述的聚二烯烃釜内合金，其特征是，聚合反应器为一台或两台及以上串联的釜式聚合反应器或流化床聚合反应器或环管式聚合反应器或卧式聚合反应器或管式聚合反应器。

5.根据权利要求3所述的聚二烯烃釜内合金，其特征是，间歇法聚合时，丁二烯和异戊二烯共聚合时的单体一次投入，得到的丁二烯-异戊二烯共聚物组成梯度分布；连续聚合时，丁二烯和异戊二烯共聚合时的单体按照预定比例连续投入，得到的丁二烯-异戊二烯共聚物组成均匀分布。

6.根据权利要求1所述的聚二烯烃釜内合金，其特征在于，所述的主催化剂为负载型钛和/或钒催化剂，其中，钛和/或钒元素占主催化剂总质量的1％～5％；主催化剂的载体选自MgCl₂、MgBr₂、MgI₂、SiO₂中的一种；钛化合物选自TiCl₄、TiBr₄或TiI₄中的一种；钒化合物选自VCl₃、VBr₃、VOCl₃、VOBr₃、VCl₄、VBr₄、V₂O₅中的一种或两种及以上复配；所述的助催化剂是三乙基铝、三异丁基铝、二甲基一氯化铝、一甲基二氯化铝、倍半乙基氯化铝、二乙基氯化铝、一乙基二氯化铝、二异丁基氯化铝、一异丁基二氯化铝、倍半异丁基氯化铝、氢化二乙基铝、氢化二异丁基铝的一种或两种及以上复配；所述的给电子体为磷酸酯类、醚类、酮类、酸酐类、酚类、胺类、硅烷类化合物中的一种或两种及以上复配。