[发明专利]一种烯烃聚合催化剂的主催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 202111672904.5 | 申请日: | 2021-12-31 |
公开(公告)号: | CN116410369A | 公开(公告)日: | 2023-07-11 |
发明(设计)人: | 朱百春;李红明;义建军;黄启谷;孟子逸;窦彤彤;杨通;许蔷;马威龙;袁定坤 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F210/16;C08F210/02;C08F110/06;C08F210/06;C08F4/659 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂的主催化剂,其特征在于,该主催化剂为通式(I)所示的化合物,
通式(I)中,R1、R2分别独立地选自C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基中的一种;X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基;M表示过渡金属原子,选自第ⅣB族元素中的一种。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的主催化剂,其特征在于,X选自Cl、Br、Me或Et;M选自钛、锆、铪中的一种。
3.根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的主催化剂,其特征在于,该主催化剂为以下化合物中的一种:
化合物1:M=钛,X=Cl,R1=苯基,R2=苯基;
化合物2:M=锆,X=Cl,R1=苄基,R2=甲基;
化合物3:M=钛,X=Me,R1=环己基,R2=甲基;
化合物4:M=锆,X=Cl,R1=2,4,6-三甲基苯基,R2=苯基;
化合物5:M=铪,X=Cl,R1=环戊基,R2=甲基;
化合物6:M=钛,X=Br,R1=2,6-二甲基苯基,R2=苯基;
化合物7:M=锆,X=Cl,R1=异丙基,R2=异丙基;
化合物8:M=铪,X=Cl,R1=2,6-二甲基苯基,R2=2,6-二甲基苯基;
化合物9:M=钛,X=Cl,R1=2,6-二氟苯基,R2=甲基;
化合物10:M=铪,X=Et,R1=2,4,6-三氟苯基,R2=乙基。
4.一种烯烃聚合催化剂的主催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在符合通式(II)的配体化合物中,加入有机溶剂,加入正丁基锂,搅拌,进行第三次反应;所述通式(II)如下式所示:
通式(II)中,R1、R2分别独立地选自C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基中的一种;
(2)继续加入过渡金属化合物,搅拌,进行第四次反应,然后除去有机溶剂,剩余物用有机溶剂洗涤,抽干,得到符合通式(1)的(Si-N)多杂环茂金属催化剂;
优选的,所述正丁基锂与所述配体化合物的摩尔比为0.5~4:1,所述配体化合物与所述过渡金属化合物的摩尔比为1:1~2,更优选为1:1~1.5。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述符合通式(2)的配体化合物的制备包括以下步骤:将芳基伯胺或取代的芳基伯胺化合物溶于有机溶剂中,加入格氏试剂进行第一次反应,格式试剂与芳基伯胺或取代的芳基伯胺化合物的摩尔比为0.3~6:1;然后加入有机硅化合物,再加入环戊二烯钠,进行第二次反应,得到符合通式(II)的配体化合物,有机硅化合物与芳基伯胺或取代的芳基伯胺化合物的摩尔比为0.3~6:1,环戊二烯钠与芳基伯胺化合物的摩尔比为0.2~10:1。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述有机硅化合物符合以下通式:R2R2SiHX(III),其中,R2选自C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基中的一种,X选自F、Cl、Br、I或C1-C20的烷基。
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