[发明专利]马来酰亚胺的制备方法

说明书

本发明提供一种马来酰亚胺的制备方法，包括：步骤S1，使马来酸酐与对甲氧基苄胺发生反应，生成3‑(4‑甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸；步骤S2，使所述3‑(4‑甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸与乙酸酐发生反应，生成1‑(4‑甲氧基苄基)马来酰亚胺；步骤S3，使所述1‑(4‑甲氧基苄基)马来酰亚胺在氧化剂的作用下脱除1‑(4‑甲氧基苄基)基团，生成所述马来酰亚胺。根据本发明实施例的制备方法，具有：实验路线短、原料安全性高、实验可操作性强、适合工业化生产的优点。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种马来酰亚胺的制备方法。

背景技术

马来酰亚胺是一种异双功能蛋白质交联剂，在酶-抗体交联、靶向药方面有特殊作用。马来酰亚胺树脂也作为一种热固性型聚酰亚胺，被广泛应用于层压板、覆铜板等领域，具有优异的耐热性、耐辐射性、尺寸稳定性等优点。

目前常用合成方法为利用重铬酸钾在硫酸中氧化吡咯来制备马来酰亚胺，然而，该合成方法所使用的原料高毒性、易制爆，大大降低了实验的安全性，且会产生大量含有重金属铬的废酸水，处理废水成本较高，此外，该方法副产物多、后处理麻烦，收率较低。

为此，亟需开发一种反应步骤短、原料安全性高、实验可操作性很强的马来酰亚胺的制备方法。

发明内容

有鉴于此，本提供一种反应步骤短、原料安全性高、实验可操作性强、适合工业化生产的马来酰亚胺的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

根据本发明实施例的马来酰亚胺的制备方法，包括：

步骤S1，使马来酸酐与对甲氧基苄胺发生反应，生成3-(4-甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸；

步骤S2，使所述3-(4-甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸与乙酸酐发生反应，生成1-(4-甲氧基苄基)马来酰亚胺；

步骤S3，使所述1-(4-甲氧基苄基)马来酰亚胺在氧化剂的作用下脱除1-(4-甲氧基苄基)基团，生成所述马来酰亚胺。

进一步地，所述步骤S1包括：

将所述马来酸酐加到DMF溶液中充分溶解，并在其中滴加所述对甲氧基苄胺，以生成所述3-(4-甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。

更进一步地，所述马来酸酐与对甲氧基苄胺的摩尔比为1：0.8-1.2，滴加所述对甲氧基苄胺时温度控制在20-25℃，反应时间为6-8小时。

进一步地，所述步骤S1还包括：反应结束后，将反应液倒入冰水中析出固体，抽滤，水洗并烘干固体，以纯化所述3-(4-甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸。

进一步地，所述步骤S2包括：

将所述3-(4-甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸、乙酸钠加入到乙酸酐中，以生成所述1-(4-甲氧基苄基)马来酰亚胺。

更进一步地，所述3-(4-甲氧基苄氨基甲酰基)丙烯酸与乙酸钠、乙酸酐的摩尔比为1:(0.4-1):(2-4)，所述步骤S2中反应温度为90-100℃，反应时间为2-3小时。

进一步地，所述步骤S2还包括：反应结束后，向反应液中滴加冰水以淬灭乙酸酐，并继续搅拌预定时间后降温以析出固体，抽滤后对固体用乙酸乙酯清洗并烘干，以纯化所述1-(4-甲氧基苄基)马来酰亚胺。

进一步地，所述氧化剂为硝酸铈铵，所述步骤S3具体包括：

将硝酸铈铵分批加入到1-(4-甲氧基苄基)马来酰亚胺的二氯甲烷溶液中，以生成马来酰亚胺。

更进一步地，所述步骤S3中，所述1-(4-甲氧基苄基)马来酰亚胺与硝酸铈铵的摩尔比为1:(1-1.5)，反应温度控制在20-25℃，反应时间为6-8小时。