[发明专利]一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种从环己酮肟或己内酰胺合成6‑氨基己腈的催化剂及其制备方法，所述的催化剂以干基重量计催化剂含有10%~90%的SiO₂、10%~90%的Al₂O₃以及0.1%~30%的P₂O₅，催化剂形状为1微米~300微米的微球或者0.5mm~10mm的颗粒，制备工艺简单；催化剂用于从环己酮肟或己内酰胺为原料合成6‑氨基己腈，环己酮肟或己内酰胺的转化率可达到99.0%，6‑氨基己腈的选择性达到95%以上，具有转化率高、收率高、副产物少的优点。

技术领域

本发明属于石油化工领域，涉及到从环己酮肟或己内酰胺一步合成6-氨基己腈的催化剂及其制备方法。

背景技术

己二胺是一种重要的化学品也是合成尼龙66、尼龙610、尼龙612等的关键原材料，其通常是以己二氰加氢、6-氨基己腈加氢或己内酰胺氨化到6-氨基己腈再加氢而得到，6-氨基己腈是合成己二胺的重要中间产物。

中国专利CN113083270A提供了一种含氧化硅、氧化铝的催化剂，加入粘结剂等制成固定床用颗粒催化剂，用于将环己酮肟合成己内酰胺与6-氨基己腈，反应温度也在300℃以上，环己酮肟的转化率可达到99%以上，有15%~19%的己内酰胺，而其目标产物6-氨基己腈收率达到~80%，收率偏低。

中国专利CN113413891A提供了一种含有碱土金属氧化物、过渡金属氧化物以及氧化硅、氧化铝等一种或几种的催化剂组合，并加入粘结剂、胶溶剂，制成需要的形状，然后在5~50℃下陈化0.1~48h，在55℃~250℃下干燥10~64h，在400℃~950℃下焙烧4~24h，制成用于己内酰胺制备6-氨基己腈的催化剂，反应温度300℃以上，己内酰胺的转化率可达到90%，6-氨基己腈选择性达到~99%。

中国专利CN113105362A(一种气相制备6-氨基己腈的装置及方法)中提到使用的催化剂是将磷酸或磷酸盐负载到氧化铝或氧化硅载体上，活性组分占载体的质量分数为0.1%~10%，活性组分包括磷酸、多聚磷酸、磷酸镁、磷酸铝、磷酸铝、硫酸钙、磷酸硼中的任意一种或至少2种组合，用于流化床中己内酰胺氨化脱水制备6-氨基己腈。

中国专利CN107739318A(一种己内酰胺液相法制备6-氨基己腈的方法及装置)提供以一种以己内酰胺和氨气为原料分2步制备6-氨基己腈的液相工艺方法，反应温度300℃~500℃，使用的催化剂是磷酸或磷酸盐。

这些方法中，存在效率不高、污染较大等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一个新的高活性、高选择性的制备6-氨基己腈的催化剂，并且在制备6-氨基己腈生产过程中没有催化剂污染，可以在较低的温度下获得比较好的目标产物产率。

同时本发明的催化剂的制备过程也没有环境污染。

本发明采用的技术方案是：一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂，其特征在于：以干基重量计，催化剂含有10%~90%的SiO₂、10%~90%的Al₂O₃以及0.1%~30%的P₂O₅，催化剂形状为1微米~300微米的微球或者0.5mm~10mm的颗粒。

本发明另一目的在于提供上述一种制备6-氨基己腈的催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1) 按比例将硅源、铝源与去离子水，以及含磷化合物混合均匀成浓稠浆液状或混捏，浆液中以干基计含有10%~90%的SiO₂、10%~90%的Al₂O₃以及0.1%~30%的P₂O₅；