[发明专利]一种卡龙酸二酯类化合物及卡龙酸衍生物的合成方法

权利要求书

1.一种卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，该化合物是由膦叶立德中间体与3,3-二甲基丙烯酸衍生物反应得到，合成路线如下：

2.根据权利要求1所述的卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，

所述3,3-二甲基丙烯酸衍生物包括3,3-二甲基丙烯酸甲酯、3,3-二甲基丙烯酸乙酯、叔丁酯类化合物，苄酯类化合物的一种或几种。

3.根据权利要求1或2所述的卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，包括以下步骤：

1)采用α-卤代乙酸酯与三苯基膦反应制备膦叶立德中间体；

2)步骤1)得到的膦叶立德中间体与3,3-二甲基丙烯酸衍生物反应得到卡龙酸二酯类化合物；

合成路线如下：

4.根据权利要求3所述的卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，

所述α-卤代乙酸酯为氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、氯乙酸叔丁酯、氯乙酸卞酯、溴乙酸甲酯、溴乙酸乙酯、溴乙酸叔丁酯、羟基乙酸甲酯、甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯、容易脱羧的氯代丙二酸二甲酯、溴代丙二酸二甲酯的一种或几种。

5.根据权利要求3所述的卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，

所述步骤1)为以α-卤代乙酸酯和三苯基膦为原料，制备(甲氧基羰基甲基)三苯基卤化鏻；然后(甲氧基羰基甲基)三苯基氯化鏻与碱反应得到膦叶立德中间体。

6.根据权利要求3-5任一所述的卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，

所述膦叶立德中间体的制备方法包括以下步骤：

A、(甲氧基羰基甲基)三苯基卤化鏻的制备：以α-卤代乙酸酯和三苯基膦为原料，制备(甲氧基羰基甲基)三苯基卤化鏻；

B、磷叶立德中间体的制备：异丙基三苯基卤化鏻与碱反应得到磷叶立德中间体；

7.根据权利要求6所述的卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，

所述碱为LiHMDS、NaHMDS、KHMDS、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、LDA、丁基锂、苯基锂、甲基亚磺酰碳负离子、氨基钠、二异丙氨基锂、碳酸钠、乙醇钠、叔丁醇钾和氢化钠的一种或多种。

8.根据权利要求6所述的卡龙酸二酯类化合物的合成方法，其特征是，

所述步骤A为：

-20～150℃条件下，将α-卤代乙酸酯溶液滴加至三苯基膦溶液中，反应3h以上，得到(甲氧基羰基甲基)三苯基氯化鏻溶液；

进一步地，还可以再进行过滤，洗涤，烘干得到(甲氧基羰基甲基)三苯基氯化鏻粉末；

进一步地，α-卤代乙酸酯溶液的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、甲苯、二甲苯、乙醇、叔丁醇、甲醇、DMSO、DMF、正丁醇、乙二醇二甲醚、甲基环戊基醚、甲基叔丁基醚、乙酸异丙酯、二氯甲烷、正己烷、正庚烷、石油醚的一种或几种；

进一步地，所述反应时间为6h以上；

进一步地，所述反应时间为12h；

所述步骤B)为：

磷叶立德中间体的制备：

向(甲氧基羰基甲基)三苯基氯化鏻溶液中，滴加碱液，在-15℃～150℃温度下；反应0.5h以上，即得磷叶立德中间体；

进一步地，所述(甲氧基羰基甲基)三苯基氯化鏻溶液的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、甲苯、二甲苯、乙醇、叔丁醇、甲醇、DMSO、DMF、正丁醇、乙二醇二甲醚、甲基环戊基醚、甲基叔丁基醚、乙酸异丙酯、二氯甲烷、正己烷、正庚烷、石油醚的一种或几种；

进一步地，所述反应时间为1h。

9.一种卡龙酸衍生物的合成方法，其特征是，所述合成方法如下：

以权利要求1-8任一得到的卡龙酸二酯类化合物为原料制备得到卡龙酸衍生物。

10.根据权利要求9所述的卡龙酸衍生物的合成方法，其特征是，所述合成方法如下：

采用权利要求1-8任一得到的卡龙酸二酯类化合物，在碱性条件下，与四丁基溴化铵反应，反应温度20～90℃，反应时间0.5h以上，冷却分液，保留水相，水相调节pH至2～3，过滤，水洗得到卡龙酸(部分I)，滤液用乙酸异丙酯萃取，干燥浓缩结晶得到卡龙酸(部分II)；两部分卡龙酸合并计量，即为产物卡龙酸；

其中，

四丁基溴化铵还可以替换为四丁基氢氧化胺或苄基三乙基氯化铵；

乙酸异丙酯还可以替换为乙酸乙酯，甲基叔丁基醚，甲苯；

进一步地，采用盐酸调节pH，进一步地，所述盐酸为35％盐酸，

进一步地，该卡龙酸衍生物的合成方法为：

0～30℃条件下，在上述方法制备得到的卡龙酸衍生物中，加入纯化水，加入四丁基溴化铵，加入碱液，20～90℃反应0.5h以上，冷却分液，保留水相，水相采用盐酸调节pH至2～3，过滤，水洗得到卡龙酸(部分I)，滤液用乙酸异丙酯萃取，干燥浓缩结晶得到卡龙酸(部分II),两部分卡龙酸合并计量，即为产物卡龙酸；

进一步地，该卡龙酸衍生物的合成方法为：

20～30℃条件下，在上述方法制备得到的卡龙酸衍生物中，加入纯化水(800g)，四丁基溴化铵(2g)，滴加30％氢氧化钠溶液(295g 2.97mol)。加毕，升温至80℃反应1.5小时，冷却，分液，保留水相，水相用35％盐酸调节pH至2～3，过滤，水洗，烘干得到卡龙酸(部分I)；滤液用乙酸异丙酯(800g)萃取，干燥后浓缩结晶得到卡龙酸(部分II)，两部分卡龙酸合并计量，即为产物卡龙酸。