[发明专利]一种双功能金属有机框架材料及催化制备高分子量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法

权利要求书

1.一种双功能金属有机框架材料，其制备方法如下：

(1)将锆盐、有机配体及螯合剂加入第一有机溶剂中，超声分散均匀，然后升温至120-150℃进行自组装反应24-30h，得到自组装后的产物；过滤取滤渣，洗涤，干燥，得到金属有机框架Zr-MOF；

(2)将所述金属有机框架Zr-MOF与生物有机胍加入到第二有机溶剂中，混合均匀，50-90℃反应6-12h，然后加入锡盐，通过浸渍法进行配位，得到Sn²⁺配位的Zr-MOF，即所述双功能金属有机框架材料。

2.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述锆盐为磷酸锆、氯化锆、硫酸锆、正丙醇锆中的一种或两种以上的组合。

3.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述锆盐、有机配体及螯合剂的比例为1:2-4:1-4。

4.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述有机配体为2-氨基对苯二甲酸、三联苯二羧酸、2-磺酸基对苯二甲酸、苯-1,3,5-三羧酸以及2',3'-二氨基(1,1':4',1’-三联苯)-4,4’-二羧酸中的一种或两种以上的组合。

5.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述螯合剂为柠檬酸、酒石酸、衣康酸和葵二酸中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述第一有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲醇或无水乙醇；

所述第二有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲醇或无水乙醇；

优选地，所述第一有机溶剂与所述第二有机溶剂为相同的溶剂。

7.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述生物有机胍为胍基乙酸、精氨酸、肌酸中的一种或两种以上的组合。

8.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述Zr-MOF与生物有机胍的摩尔比为1:0.4-0.7。

9.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述锡盐与Zr-MOF的摩尔比为1:0.5-1。

10.根据权利要求1或9所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述锡盐为三苯基氯化锡、硫酸亚锡和氯化亚锡中的一种或两种以上的组合。

11.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述锆盐在所述第一有机溶剂中的浓度为0.2-0.4mol/L。

12.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述生物有机胍在第二有机溶剂中的浓度为0.05-0.2mol/L。

13.根据权利要求1所述的双功能金属有机框架材料，其中，所述双功能金属有机框架材料是以金属有机框架材料结构为基础的有两个活性中心的催化剂。

14.一种催化制备高分子量聚丁二酸丁二醇酯的制备方法，其中，该制备方法包括：

使生物基丁二酸和/或丁二酸酐与1,4-丁二醇进行酯化反应，制备低聚丁二酸丁二醇酯，再加入权利要求1-13任一项所述的双功能金属有机框架材料进行进一步的酯化聚合和缩聚，制备得到高分子量聚丁二酸丁二醇酯。

15.根据权利要求14所述的制备方法，其中，该制备方法包含如下步骤：将生物基丁二酸和/或丁二酸酐和1,4-丁二醇按摩尔比为1:1.1-1.5混合，于130-160℃进行恒温常压酯化反应，时间为2-3小时，然后再升温并加入双功能金属有机框架材料，温度升至200-230℃时，进行负压缩聚(真空度优选为20-60Pa)，反应时间为2-4小时，得到高分子量聚丁二酸丁二醇酯。