[发明专利]一种制备己二胺的方法

说明书

本公开涉及一种制备己二胺的方法，该方法包括：S1、在重排法制己内酰胺的废液中加入酸性溶液并进行回流反应，得到第一产物；S2、将所述第一产物减压脱水后加至醇类溶剂中进行溶解并过滤，得到第二产物；S3、在所述第二产物中加入带水剂进行酯化反应得到第三产物；S4、将所述第三产物与脱水催化剂和氨源接触并进行氨解反应得到氨基己腈；S5、将氨基己腈提纯后与加氢催化剂接触并进行加氢反应，得到己二胺；其中，所述重排法制己内酰胺的废液为选自硫酸液相重排法制己内酰胺的废液和硫酸气相重排法制己内酰胺的废液中的至少一种。该方法在解决废液对环境污染的同时，提取出有价值的成分并转化为高附加值产物己二胺。

技术领域

本公开涉及化工技术领域，具体的涉及一种以重排法制己内酰胺的废液为原料分离制备己二胺的方法。

背景技术

目前工业上对于己内酰胺废液普遍的处理方式有以下两种：一是将废液中有机物及盐的质量分数提高到40％-70％，然后在900℃左右的条件下进行喷雾燃烧；二是在采用生化系统降低废水中的有机物含量。但这两种传统的处理方法存在着耗能高、操作费用高、排出废水氨含量高、废液中有价值成分没有回收利用等缺点。

己二胺是一种重要的化学原料，其常用来合成尼龙66、尼龙610、HDI等重要的工业制品，但是我国并没有己二胺的合成原料己二腈的生产装置，所需完全依赖进口，因此开发新的己二胺合成方法至关重要。由己内酰胺废液合成己二胺，报道极少。

发明内容

本公开的目的是提供一种己内酰胺废液的资源回收利用的方法和己二胺的提取制备方法。

为了实现上述目的，本公开提供了一种制备己二胺的方法，该方法包括：

S1、在重排法制己内酰胺的废液中加入酸性溶液并进行回流反应，得到第一产物；

S2、将所述第一产物减压脱水后加至醇类溶剂中进行溶解并过滤，得到第二产物；

S3、在所述第二产物中加入带水剂进行酯化反应得到第三产物；

S4、将所述第三产物与脱水催化剂和氨源接触并进行氨解反应得到氨基己腈；

S5、将氨基己腈提纯后与加氢催化剂接触并进行加氢反应，得到己二胺；

其中，所述重排法制己内酰胺的废液为选自硫酸液相重排法制己内酰胺的废液和硫酸气相重排法制己内酰胺的废液中的至少一种。

可选地，所述重排法制己内酰胺的废液含有水、6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液中含有不多于90重量％的水和总重量不少于5重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；所述己内酰胺的聚合物包括环状聚合物及链状聚合物；优选地，所述重排法制己内酰胺的废液中含有不多于65重量％的水和总重量不少于18重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物。

进一步可选地，所述重排法制己内酰胺的废液为浓缩后固液分离的废液；以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液中含有不多于50重量％的水和总重量不少于35重量％的6-氨基己酸、己内酰胺及己内酰胺的聚合物；优选地，所述重排法制己内酰胺的废液中含有8-12重量％的己内酰胺、5-10重量％的6-氨基己酸、1-5重量％的己内酰胺的聚合物和6-10重量％的硫酸铵和2-13重量％的其余杂质。

可选地，以重量计并以所述重排法制己内酰胺的废液的重量为基准，所述重排法制己内酰胺的废液的固含量为30％-50％重量％；以所述重排法制己内酰胺的废液中含有的己内酰胺和己内酰胺聚合物的总重量计，所述酸性溶液的加入量为0.01-0.06mL/g，所述醇类溶剂的使用量为0.05-5mL/g；所述带水剂的使用量为0.01-0.05mL/g。