[发明专利]一种Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体及其制备方法有效
申请号: | 202111561868.5 | 申请日: | 2021-12-20 |
公开(公告)号: | CN114031127B | 公开(公告)日: | 2023-10-24 |
发明(设计)人: | 张娉婷;张海艳;胡志兵;朱璟;吴泽盈;胡海诗;刘庭杰;李玉云;侯鑫宇;刘凯;周春仙;乔凡;刘玮;孙卓 | 申请(专利权)人: | 金驰能源材料有限公司;湖南长远锂科新能源有限公司;湖南长远锂科股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/525 | 分类号: | H01M4/525;C01G53/00;H01M4/62;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京天盾知识产权代理有限公司 11421 | 代理人: | 李琼芳 |
地址: | 410203 湖南省长沙*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 mg ti 掺杂 高镍无钴 前驱 及其 制备 方法 | ||
1.一种Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体,其特征在于,所述前驱体二次颗粒呈球形,一次颗粒呈薄片状;化学分子式为NixMgy(TiO)z(OH)2+a,其中,x+y+z=1,0.9x1.0,0y≤0.1,0z≤0.1,0≤a≤0.5;所述前驱体的中位粒度为9.0~11.0μm,振实密度为1.8~2.2g/cm3,比表面积为10~25m2/g。
2.一种Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按分子式NixMgy(TiO)z(OH)2+a中Ni、Mg的摩尔比配制Ni、Mg混合盐溶液;配制Ti盐溶液、碱溶液和络合剂溶液;
(2)将步骤(1)中所述的Ni、Mg混合盐溶液、Ti盐溶液、络合剂溶液与碱溶液分四组进料管同时加入装有底液的反应釜中,进行连续共沉淀反应,得到共沉淀产物;反应过程中无保护性气体通入;
(3)将步骤(2)中的共沉淀产物进行静置分层,然后固液分离,收集固相进行陈化、洗涤、脱水、干燥、筛分处理,得到前驱体。
3.根据权利要求2所述的Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,配制Ni、Mg混合盐溶液的镍盐为硫酸镍、氯化镍或硝酸镍中的一种或多种,镁盐为硫酸镁、氯化镁或碳酸镁中的一种或多种;配制钛盐溶液Ti的化合物选自TiCl4、TiO2、TiSO4、TiOSO4中的一种或多种;Ti盐溶液通过以下方式配制:将Ti的化合物低温溶解于稀硫酸中。
4.根据权利要求2所述的Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,Ni、Mg混合盐溶液中Ni、Mg离子的总浓度为70-110g/L,Ti盐溶液中Ti离子的浓度为2.0~4.0g/L。
5.根据权利要求2所述的Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,所述络合剂溶液为氨水溶液,浓度为0.5-2mol/L;所述碱溶液为氢氧化钠溶液,浓度为2~4mol/L。
6.根据权利要求2所述的Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,步骤(2)中的所述底液为氨碱混合溶液,底液中铵离子浓度为1-10g/L。
7.根据权利要求2所述的Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,进行连续共沉淀反应时的搅拌转速为200~380r/min,pH值为9.70-10.20,反应温度为70℃-85℃,铵离子浓度为1-10g/L。
8.根据权利要求2所述的Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,采用5.0~10.0wt%的氢氧化钠溶液对共沉淀产物陈化1-10h;离心洗涤至固相的pH值小于8.2。
9.根据权利要求2所述的Mg-Ti共掺杂的高镍无钴前驱体的制备方法,其特征在于,选用分段式烘干,先在50~70℃恒温6-10h,然后升温至100~110℃烘干8~10h。
10.一种正极材料,其特征在于,由权利要求1所述的前驱体或权利要求2-9任一项所述的制备方法制备得到的前驱体混锂焙烧得到。
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