[发明专利]二芳基乙炔类化合物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种二芳基乙炔类化合物及其制备方法，该制备方法包括：在N,N‑二甲基甲酰胺中依次加入碘代芳烃类化合物、三甲基硅基乙炔、金属催化剂和碱液，搅拌；然后依次加入1,8‑二氮杂双环[5,4,0]十一碳‑7‑烯、水和碘代芳烃类化合物，升高温度，继续搅拌，得到混合液；之后搅拌，过滤，洗涤，固体经真空干燥即可；本发明的制备方法简洁方便，“一锅化”即可高效合成得到一系列对称或不对称二芳基乙炔类化合物，无须分步进行，从而避免了昂贵的芳基乙炔原料的使用和易变质芳基乙炔中间体的分离纯化，加料顺序的先后性控制使得产物较为唯一，后处理简洁环保。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种二芳基乙炔类化合物及其制备方法。

背景技术

炔烃衍生物二苯基乙炔在有机合成中占据着重要的地位，许多天然产物、药物分子和聚合材料等都包含炔烃结构或者由简单的炔烃化合物合成而得到，因此，大量合成炔烃衍生物的方法便应运而生。经典的Sonogashira偶联是其中最常用的一种合成方法，即在钯与铜的共同催化下，芳基卤代物与末端炔烃发生偶联反应得到二取代的炔烃化合物。常规的Sonogashira偶联需用到各种类型的芳基乙炔，而一部分此类芳基乙炔市场价格过高，不适用于反应规模的放大。若合成此类芳基乙炔，往往需要经先合成硅醚保护的芳基乙炔，再用无机碱脱保护两步反应，且合成得到的未保护的芳基乙炔往往对空气不稳定，不利于长时间存放。以往“一锅化”的二芳基乙炔化合物合成策略却又常常产生副产物，尤其在合成不对称二芳基炔的时候更是难以控制产物的单一性，从而不利于后期的纯化精制。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明的目的是提供一种二芳基乙炔类化合物及其制备方法。

为达到上述目的，本发明的解决方案是：

第一方面，本发明提供了一种高效、简洁、底物适用性强的二芳基乙炔类化合物的制备方法，其包括如下步骤：

(1)、在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中依次加入碘代芳烃类化合物、三甲基硅基乙炔、金属催化剂和碱液，搅拌；然后依次加入1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)、水和碘代芳烃类化合物，升高温度，继续搅拌，得到混合液；

(2)、反应结束后，将混合液经硅藻土过滤除去多余的金属，在搅拌状态下，加水继续搅拌，大量固体析出后，过滤，滤饼以大量水洗涤，除去残余的溶剂，固体经真空干燥即得二芳基乙炔类化合物。

作为本发明的优选实施例，步骤(1)中，碘代芳烃类化合物中的官能团选自氯、溴、氟、三氟甲基、甲基、乙基、硝基、醛基、甲氧基、氢、吡啶基、羟基或羧酸甲酯中的一种以上。

作为本发明的优选实施例，步骤(1)中，金属催化剂为双三苯基磷二氯化钯(PdCl₂(PPh₃)₂)和碘化亚铜(CuI)的混合物。

作为本发明的优选实施例，步骤(1)中，碱液为三乙胺(Et₃N或TEA)。

作为本发明的优选实施例，步骤(1)中，搅拌的温度为50-70℃，搅拌的时间为2-4h。

作为本发明的优选实施例，步骤(1)中，升高温度为70-95℃。

作为本发明的优选实施例，步骤(1)中，继续搅拌的时间为2-4h。

作为本发明的优选实施例，步骤(2)中，加水的体积为步骤(1)中DMF体积的两倍。

作为本发明的优选实施例，步骤(2)中，继续搅拌的时间为10-20min。

作为本发明的优选实施例，步骤(2)中，真空干燥的时间为1-3h。

第二方面，本发明提供了一种二芳基乙炔类化合物，其由上述的制备方法得到。