[发明专利]一种卤代磷杂苊类化合物及其制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种卤代磷杂苊类化合物及其制备方法。本发明的卤代磷杂苊类化合物，具有如下式所示的结构：其中，X为卤素，R选自苯基、烷基取代苯基、烷氧基取代苯基、卤代苯基、噻吩基、咔唑基、苯硫醚基、三甲基硅基、正丁基，R’选自苯基、烷基取代苯基、烷氧基取代苯基、卤代苯基、环己基、正丁基、叔丁基。本发明的制备方法原料易得、操作简单，反应条件温和，产率高。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种卤代磷杂苊类化合物及其制备方法。

背景技术

有机膦化合物在化学的多个领域的发展中起着至关重要的作用，新的有机膦试剂以及有机膦化合物可以作为合成试剂，过渡金属催化剂的配体，生物活性物质，先进材料和超分子的构件等，广泛应用于合成化学、催化科学、药物和材料等领域。

叔膦化合物是不对称催化反应中应用最广泛的配体，磷杂五元环骨架是其中最重要的一类(如Angew.Chem.,Int.Ed.2002,41,1612–1614，Adv.Synth.Catal.2003,345,185–189)，但是其合成方法非常有限。杂原子取代的苊化合物由于有萘骨架的存在使构象灵活性降低可作为一种有效的配体。研究表明，含杂原子取代的苊衍生物(O、S、NR、SiR₂)已被广泛合成，但含磷原子的1-磷杂苊衍生物的合成方法很少。有文献(Org.Lett.2008,10,4425–4428)报道，通过过渡金属催化仲膦分子内不对称芳基化获得1-磷杂苊，该反应底物普适性窄且需要贵金属Pt催化剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种卤代磷杂苊类化合物及其制备方法，这种方法反应底物普适性好且不需要贵金属催化剂。

为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：

其中，X为卤素，R选自苯基、烷基取代苯基、烷氧基苯基、卤代苯基、噻吩基、咔唑基、苯硫醚基、三甲基硅基、正丁基；R’选自苯基、烷基取代苯基、烷氧基取代苯基、卤代苯基、环己基、正丁基、叔丁基。

优选的，烷基取代苯基为甲基苯基。烷氧基苯基为甲氧基苯基。卤代苯基为氟代苯基、溴代苯基中的任意一种。

优选的，卤代磷杂苊类化合物具有如下任一式所示的结构：

一种上述的卤代磷杂苊类化合物的制备方法，包括如下步骤：

1)将如式1所示的化合物在溶剂中与烷基锂试剂反应，得到混合反应体系；

向步骤1)得到的混合反应体系中加入磷化合物反应，即得；磷化合物为苯基二氯化磷、烷基取代苯基二氯化磷、烷氧基取代苯基二氯化磷、卤代苯基二氯化磷、环己基二氯化磷、正丁基二氯化磷、叔丁基二氯化磷中的一种。

步骤2)中加入磷化合物反应时还加入卤化锂，卤化锂为溴化锂、碘化锂中的任意一种。

卤化锂与磷化合物的摩尔比为3.8-4.3:1-1.2。优选的，卤化锂与磷化合物的摩尔比为4:1-1.2。进一步优选的，卤化锂与磷化合物的摩尔比为4:1.1。

步骤1)中如式1所示的化合物与烷基锂试剂的摩尔比为1:1-1.2。优选的，如式1所示的化合物与烷基锂试剂的摩尔比为1:1.1。

步骤1)中如式1所示的化合物与烷基锂试剂反应时的反应温度为-70～-85℃。

步骤1)中如式1所示的化合物与烷基锂试剂反应时的反应时间为0.3-1h。

步骤1)中溶剂为无水四氢呋喃、乙醚中的至少一种。

步骤1)中如式1所示的化合物与烷基锂试剂反应时采用惰性气体保护。惰性气体为氮气、氩气中的任意一种。