[发明专利]高结晶度的超稳Y型分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种改性Y型分子筛，其中，基于所述改性Y型分子筛的干基总重量，所述改性Y型分子筛含有1重量％～11重量％、优选1.5重量％～10重量％的氧化稀土含量，不超过0.5重量％、优选0.1～0.5重量％的氧化钠含量；

所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比以SiO₂/Al₂O₃摩尔比计为10～36，优选为11～32；

所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.428nm～2.445nm，优选2.429～2.444nm；

所述改性Y型分子筛的比表面积为不低于660m²/g，优选为660～680m²/g；

所述改性Y型分子筛的晶格崩塌温度不低于1070℃，优选为1070℃～1095℃；

所述改性Y型分子筛的相对结晶度为不低于65％，优选为65％～70％。

2.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的总孔体积为0.36～0.45mL/g。

3.根据权利要求1或2所述的改性Y型分子筛，其中，在800℃、常压、100％水蒸汽气氛老化17小时后，所述改性Y型分子筛的相对结晶保留度为46％以上，例如为47～52％。

4.根据权利要求1至3任一项所述的改性Y型分子筛用于重油催化裂化的用途。

5.根据权利要求1至3任一项所述的改性Y型分子筛用于重油加氢裂化的用途。

6.一种制备改性Y型分子筛的方法，其包括以下步骤：

(1)将NaY分子筛与NaY母液接触，加入稀酸溶液，混合至均匀，过滤；

(2)将步骤(1)获得的NaY分子筛与稀土盐溶液接触进行离子交换反应，过滤、洗涤，得到氧化钠含量降低的Y型分子筛；

(3)将步骤(2)获得的氧化钠含量降低的Y型分子筛进行缓和水热超稳改性处理，任选干燥，得到晶胞常数降低的Y型分子筛；

(4)将步骤(3)获得的晶胞常数降低的Y型分子筛与四氯化硅气体接触反应，任选洗涤和任选过滤，得到所述改性Y型分子筛。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，在所述步骤(1)中，所述稀酸为稀盐酸、稀硫酸或稀硝酸，优选地，所述稀酸溶液的浓度以溶液中H⁺的摩尔浓度计为0.001至0.1mol/L，优选0.005至0.05mol/L；优选地，所述稀酸溶液为稀酸的水溶液。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，在所述步骤(1)中，所述NaY分子筛为商购获得的或者为NaY分子筛合成后经过过滤并用工业水洗涤的NaY分子筛滤饼；和/或，所述NaY母液为NaY分子筛合成后从NaY合成浆料中将固体NaY分子筛过滤分离后剩余的母液中未能回用到NaY分子筛合成工艺中而被排放出来的NaY母液。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的方法，其中，在所述步骤(1)中，使所述NaY分子筛在搅拌中与NaY母液接触，混合浆液升温至40℃～90℃、优选50℃～75℃，并加入稀酸溶液，然后，继续搅拌20～90分钟、优选30～60分钟后，过滤；优选地，NaY分子筛与NaY母液的比例为1～1.9mLNaY母液：1gNaY分子筛。

10.根据权利要求6至9中任一项所述的方法，其中，在所述步骤(2)中，按照NaY分子筛：稀土盐：H₂O＝1：0.01～0.18：5～15的重量比将NaY分子筛、稀土盐和水形成混合物，搅拌，进行离子交换反应，其中所述NaY分子筛的重量以干基计，所述稀土盐的重量以氧化稀土计；进一步优选地，将NaY分子筛、稀土盐和水形成混合物是通过将NaY分子筛与水混合，搅拌下加入稀土盐和/或稀土盐溶液来完成；优选地，所述稀土盐溶液为稀土盐的水溶液；并且优选地，所述稀土盐为氯化稀土和/或硝酸稀土。