[发明专利]一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料及制备方法

权利要求书

1.一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料，其特征在于：所述具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料设定为化合物S1聚集态，所述化合物S1聚集态的合成路径为：

所述化合物S1聚集态的结构式为：

2.根据权利要求1所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

a.将6－溴－2－萘酚溶解于三氟乙酸中，在搅拌条件下，利用恒压滴液斗将1,1,3,3－四甲氧基丙烷与干燥二氯甲烷的混合溶液缓慢滴入圆底烧瓶中，在氩气保护条件下，室温再搅拌反应4-5h，反应结束后，在反应液中加入饱和碳酸氢钠将PH调至6-7，所得混合溶液用二氯甲烷进行萃取，然后收集有机相用无水硫酸钠并进行干燥，过滤，所得滤液减压蒸馏为粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到桥连双萘骨架A1，为白色固体，所述桥连双萘骨架A1的结构式为：

所述1,1,3,3－四甲氧基丙烷的结构式为：

b.将桥连双萘骨架A1与甲醇钠在搅拌条件下溶于DMF中，再加入碘化亚铜，在氩气氛围下，温度控制在120-130℃内，反应5-6h，待反应结束后，将反应液倒入冰水中搅拌，抽滤后收集滤饼，将滤饼溶于二氯甲烷中，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤液，将滤液减压蒸馏除去溶剂后得到粗产物，粗产物进行柱层析法分离提纯得到化合物A2，为白色固体，所述化合物A2的结构式为：

c.在0℃下，化合物A2在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再加入1,1－二氯甲醚，四氯化钛，在氩气氛围下持续搅拌反应2-3h后转移至室温再反应2.5-3h，反应结束后将反应液倒入适量饱和碳酸氢钠溶液中，用二氯甲烷萃取，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，抽滤，收集滤，加入环己烷进行重结晶得到化合物A3，为黄色固体，所述化合物A3的结构式为：

所述1,1－二氯甲醚的结构式为：

d.在0℃下，化合物A3在搅拌条件下溶于干燥的二氯甲烷中，再缓慢加入三溴化硼，后将反应移至室温，氩气保护下反应4-5h，反应结束后，将反应液倒入冰水中进行抽滤并收集滤饼，用甲醇反复洗涤得到一部分化合物S1聚集态，滤液部分加入环己烷重结晶得到另一部分化合物S1聚集态，为黄色固体；

e.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进行二维核磁Noesy检测；

f.配制等浓度化合物S1聚集态的氯仿溶液与DMSO溶液进荧光光谱检测。

3.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤a中，6－溴－2－萘酚和1,1,3,3－四甲氧基丙烷在一定溶液中比例为2：1，恒压滴加所述1,1,3,3－四甲氧基丙烷二氯甲烷溶液的浓度为0.48M，所述粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷为1-3：1。

4.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤b中，桥连双萘骨架化合物A1：甲醇钠：碘化亚铜＝1:8:2，所述粗产物柱层析分离法采用梯度洗脱，所用洗脱剂为石油醚，石油醚：二氯甲烷3-5：1。

5.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤c中，化合物A2:1,1－二氯甲醚：四氯化钛＝1:4:4，萃取所用的所述二氯甲烷与饱和碳酸氢钠水溶液的体积比为1:1，萃取次数为三次，所述饱和碳酸氢钠溶液洗所用的饱和碳酸氢钠溶液与二氯甲烷的体积比为1:1，水洗所用的所述去离子水与二氯甲烷的体积比为2:1。

6.根据权利要求2所述的一种具有聚集诱导发光性能和刺激响应性的超分子聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤d中，化合物A3：三溴化硼＝1:10。