[发明专利]一种共轭二烯烃配位聚合体系及应用

说明书

本发明属于烯烃聚合领域，涉及一种共轭二烯烃配位聚合体系及应用。包括钴化合物(A)、有机铝化合物(B)、含硅化合物(C)、共轭二烯烃单体(D)及溶剂(E)。本发明钴系催化共轭二烯烃的聚合体系中含硅化合物既作为催化剂组分，又参与聚合反应，可有效提高聚合反应催化活性，并在一定范围内调节微观结构含量。

技术领域

本发明属于烯烃聚合领域，涉及一种共轭二烯烃配位聚合体系，更具体地，涉及一种过渡金属催化共轭二烯烃聚合体系，以及该共轭二烯烃聚合体系在原位制备共轭二烯烃聚合物基复合物中的应用。

背景技术

共轭二烯烃(如丁二烯、异戊二烯等)是生产聚合物材料的两种重要单体。以丁二烯为例，在不同类型引发剂或催化剂的作用下，可以进行1,4-和1,2-加成聚合反应，生成相应的顺-1,4-结构单元、反-1,4-结构单元和1,2-结构单元。催化剂体系通常包括钛系、铁系、钼系、镍系、钴系及钕系等，采用钛系、镍系、钕系催化剂催化丁二烯或异戊二烯聚合，通常合成出高顺式或高反式结构的聚合物。采用铁系及钼系催化剂可得到无规结构富含1,2-结构的聚丁二烯，如环烷酸铁/AlR₃/AlEt₂Cl体系催化丁二烯配位聚合，可制备1,2-结构含量为39％～56％的聚丁二烯，采用三[二(2-乙基己基)磷酸]铁/氢化二己基铝/氢化二辛基铝/亚磷酸二乙酯催化丁二烯聚合，可制备1,2-结构含量为76％～80％的无规聚丁二烯，参见：沈琪,郭小光,刘国智，环烷酸亚铁-烷基铝-邻菲咯啉-卤化物催化丁二烯聚合的研究，高分子学报,1989,2:152-156)；山东菏泽玉皇化工有限公司，无规1,2-聚丁二烯的制备方法.CN110343203A。以五氯化钼(MoCl₅)/磷酸三丁酯(TBP)/三乙基铝(AlEt₃)催化体系引发丁二烯聚合可制备1,2-结构含量高于75％的无规1,2-聚丁二烯，参见:赵煊,刘金慧,华静，MoCl₅/TBP/AlEt₃体系引发丁二烯聚合制备含结晶的高乙烯基聚丁二烯.高分子材料科学与工程,2019,35:7-12。