[发明专利]一种EMT分子筛及其制备方法以及包含其的降低芳烃溴指数的催化剂

说明书

本发明公开了一种EMT分子筛及其制备方法以及包含其的降低芳烃溴指数的催化剂，其中，所述EMT分子筛为含碳EMT分子筛，其中碳含量为0.02～0.5wt％，所述EMT分子筛中Na₂O含量低于2.5wt％；以NH₃‑TPD结果计，EMT分子筛的弱酸酸量与中强酸酸量之比为(1.05‑1.5):1。一种降低芳烃溴指数的催化剂，其包括所述EMT分子筛、任选的粘结剂和任选的MWW分子筛。一种降低芳烃料溴指数的方法，包括：芳烃料与所述EMT分子筛或所述降低芳烃溴指数的催化剂接触反应。本发明所述EMT分子筛可以应用于降低芳烃料溴指数，溴指数降低70％以上。

技术领域

本发明属于分子筛领域，尤其涉及一种EMT分子筛及其制备方法以及包含其的降低芳烃溴指数的催化剂。

背景技术

分子筛具有规整的孔道结构、良好的热稳定性及较强的酸性，在加氢裂化、催化裂化和异构化等重要催化反应中应用广泛。由于沸石分子筛的独特结构和在催化方面表现出的优良性能，促使沸石分子筛材料的合成与应用研究备受关注且日益广泛。

EMT分子筛具有三维12元环交叉直孔道体系的沸石骨架结构，酸性强、酸量多，是优良的异构化、芳构化和烷基化的催化材料。

芳烃是石化工业的基本原料，它主要来自于芳烃联合装置。经过催化重整反应后的芳烃产品均含有一定量的烯烃杂质。烯烃性质活跃，不但容易聚合形成胶质，而且还可能与其它组分发生反应，生成非理想组分，从而对芳烃产品的质量产生较大影响。

另一方面，某些石油化工工艺过程如二甲苯吸附分离过程对烯烃特别敏感，即使烯烃杂质的含量只有百万分之几，也会对工艺过程产生非常不利的影响。为了得到合格的化工原料并保证后续工艺的顺利进行，在重整、芳烃抽提、异构化、甲苯歧化工序之后，均有精制工序以脱除微量烯烃杂质。

白土具有酸性中心，在高压液相、150～200℃条件下，具有一定的催化叠合能力和孔道吸附能力，能使重整油中含有的微量烯烃发生烃化、聚合等反应，生成高沸点化合物，然后被白土吸附，或者在后续分离流程中脱除。

开采白土会造成环境的永久性破坏。另外，失活后的含芳烃白土由于对人体健康非常不利，无法回收利用，只能通过填埋来处理，这就对环境造成了严重的二次污染。在环保意识不断加强的今天，这个问题越来越受到国家及民众的关注，生产企业迫切需要能解决这些问题的催化脱烯烃技术。

中国石化与中国海油开发了以USY分子筛为活性中心的分子筛型精制催化剂，中国石化上海石油化工研究院先后开发了DOT-100和DOT-200两代重整油非临氢催化脱烯烃催化剂。在重量空速1.5-1.8h^-1、反应压力1.1MPa、反应温度157-185℃的条件下，DOT-100的单程寿命是白土的7-8倍，总寿命是白土的30倍以上。DOT-200催化剂在原料平均溴指数800mgBr/100g、重量空速1.7-1.8h^-1条件下，单周期寿命相当于白土的15倍，总寿命可以达到白土的50倍以上。中国海油天津化工研究设计院开发了TCDTO-01重整油催化脱系统催化剂，据报道，催化剂可再生3-4次，其总寿命达到1.5-2年。

目前，脱烯烃催化剂常用Y分子筛。由于Y分子筛孔口直径较小，烯烃烷基化过程中生成的大分子不能在其孔道内不能快速逸出，容易在孔口堵塞而失活。

Exxon Mobil公司开发了Olgone芳烃精制技术，在工艺不做改动的情况下，采用MCM-22型分子筛型催化剂取代白土，用以脱除重整油中含有的微量烯烃，失活催化剂可以采用异位再生的方式恢复活性。

Exxon Mobil在CN101309999A中使用MWW分子筛和白土作为催化剂用于降低烃原料溴指数。CN101313052A将此类催化剂用于含微量氧化合物的苯原料的脱烯烃反应。

目前，还没有EMT分子筛催化剂用于降低芳烃溴指数的文献。

发明内容