[发明专利]熔融结晶制备超高纯2,4’-二氟二苯甲酮的方法

说明书

本发明属于化学提纯领域，具体涉及熔融结晶制备超高纯2,4'‑二氟二苯甲酮的方法，包括以下步骤：1)液相进料：将固态2,4′‑二氟二苯甲酮粗料加入到层式熔融结晶器在熔化温度下进行化料，熔化到液态；2)降温结晶：对液态2,4′‑二氟二苯甲酮粗料进行降温，降温速率为1～30K/h；降温终温为15～25℃；恒温0.5h；3)发汗：待排出未结晶母液后，对晶体进行发汗，升温速率为1～20K/h，升温至27～35℃，恒温0.5h，将发汗液排出；4)化料。本发明方法适用于质量百分含量≥70％，优先适用于90％以上2,4′‑二氟二苯甲酮粗品，不外加溶剂，降低了操作成本，简化了操作，环境友好无三废产生，得到纯度大于99.9％甚至超过99.99％的2,4′‑二氟二苯甲酮纯品。

技术领域

本发明属于化学提纯领域，涉及2,4’-二氟二苯甲酮的提纯方法，尤其是一种以2,4′-二氟二苯甲酮粗料熔融结晶制备超高纯2,4’-二氟二苯甲酮的方法。

背景技术

2,4′-二氟二苯甲酮产品，主要用于用作农药粉唑醇的中间体。国内文献和专利报道的2,4′-二氟二苯甲酮制备方法主要是三氯化铝作催化剂，用一种或多种复配溶剂催化反应合成。文献和专利报道的该物质以及同系物均是采用精馏、溶液结晶等方式纯化。

专利CN103449986 A公开了一种制备高纯度2,4′-二氟二苯甲酮的方法,合成时使用一种或多种复配溶剂,如氟苯、二氯甲烷、二氯乙烷、正己烷、硝基苯,以邻氟苯甲酰氯与氟苯为原料,无水三氯化铝作催化剂,反应结束后,水解脱溶,经后处理、溶液重结晶后得到高纯度目标产物；其中邻氟苯甲酰氯：氟苯为原料：无水三氯化铝的质量份数比为1：1-3：0.5-1.5。溶液重结晶需要使用甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇与水的混合物、石油醚、甲基醚、四氢呋喃或正己烷作为溶剂。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种层式熔融结晶制备高纯2,4′-二氟二苯甲酮的方法，不加溶剂、过程安全、无三废、产品纯度高。

本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：

一种熔融结晶制备超高纯2,4’-二氟二苯甲酮的方法，包括以下步骤：

步骤1)液相进料：将质量百分含量≥90％的固态2,4′-二氟二苯甲酮粗料加入到层式熔融结晶器在熔化温度下进行化料，熔化到液态；

步骤2)降温结晶：对百分含量≥90％的液态2,4′-二氟二苯甲酮粗料进行降温，控制降温速率为1～30K/h，降温终温为15～25℃；恒温0.5～1h；

步骤3)发汗：待排出未结晶母液后，对晶体进行发汗，升温速率为1～20K/h，升温至27～35℃，恒温0.5～1h，将发汗液排出，作为下批原料进行套用；

步骤4)化料：发汗液排出后，加热物料将其全部熔化得到纯度大于99.99％的2,4′-二氟二苯甲酮，为超高纯2,4’-二氟二苯甲酮。

而且，步骤1)所述2,4′-二氟二苯甲酮粗料为有机合成法得到的2,4′-二氟二苯甲酮粗品。

而且，根据工艺需要，可以采用二级以上结晶。如采用二级结晶，其中一级母液进入二级结晶器，一级发汗液回流至一级结晶器作为原料，一级结晶器产出一级产品；二级发汗液与一级母液混合再次打入二级结晶器，二级产品与原料、一级发汗液混合再次打入一级结晶器。

按本发明的方法分离提纯2,4′-二氟二苯甲酮，适用于(百分含量≥70％，优先适用于百分含量≥90％)的2,4′-二氟二苯甲酮粗品，本发明工艺原料进入分离工艺外，除了母液重结晶得到的二级母液，其他步骤得到的物料均可以作为一级原料或者二级原料。

本发明的优点和有益效果：

1、本发明采用熔融结晶方式进行纯化，可以提纯得到99.9％甚至99.99％以上的超高纯产品，具有不加溶剂、过程安全、无三废、产品纯度高等优点，是一种绿色的分离纯化工艺。