[发明专利]一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法

权利要求书

1.一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：包括以下步骤，将肼类化合物在混合溶剂或无溶剂条件下，用无机非金属催化剂、以及无机氧化剂进行氧化反应，得到偶氮化合物；所述肼类化合物的结构式如下，R₁-NH-NH-R₂；其中，R₁、R₂分别为取代或未取代烷基、取代或未取代芳基、取代或未取代杂芳基、取代或未取代羧基、取代或未取代羰基；或者，R₁和R₂之间共价连接以形成3~10元环。

2.根据权利要求1所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述混合溶剂为有机溶剂、水、离子液、超临界二氧化碳中的至少两种的组合物；所述有机溶剂为取代或未取代C₁~C₂₄的芳香烃、脂肪烃、砜、亚砜、酰胺、醚、酯、酮、腈、羧酸、胺中的一种或几种的组合物。

3.根据权利要求2所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、二甲基亚砜、二甲基砜、苯甲基亚砜、苯甲基砜、环丁亚砜、环丁砜、三氯硅烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯、苯甲醚、硝基苯、庚烷、己烷、石油醚、1，4-二氧六环、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、双缩乙二醇二甲醚、三缩乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三乙胺、三丁胺、二甲基异丙胺、吡啶、N，N-四甲基乙二胺、N-烷基吗啉、N-烷基吡咯、N，N-二甲基甲酰胺、甲酰吗啉、N，N-二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的组合物。

4.根据权利要求1所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述无机非金属催化剂为卤化氢、卤素单质中的一种或几种的组合物。

5.根据权利要求4所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述无机非金属催化剂为溴化氢、碘化氢、溴单质、碘单质、氯气、氯化氢中的一种或几种的组合物。

6.根据权利要求4所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述无机氧化剂为双氧水或过硫酸氢钾复合盐。

7.根据权利要求1-6任一所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述氧化反应中，控制反应温度为-20~100℃。

8.根据权利要求1-6任一所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述氧化反应中，控制反应压力为0.1~20atm。

9.根据权利要求1所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：包括以下步骤，在常温常压下，混合肼类化合物、无机非金属催化剂、10:1体积比的有机溶剂和水的混合溶剂，然后升温至50℃，加入无机氧化剂，保温反应1h；反应完成后，加入饱和亚硫酸钠溶液淬灭反应，再用乙酸乙酯萃取、分液、合并有机相后，用硫酸钠干燥、浓缩，得到偶氮化合物。

10.根据权利要求9所述的一种肼类化合物氧化为偶氮化合物的方法，其特征在于：所述肼类化合物、无机非金属催化剂和无机氧化剂的摩尔比为1:0.05:1.3。