[发明专利]三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.1-取代-1H-1,2,3-三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物，其特征在于，结构如式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中，R₁为取代或者未取代的苯基、取代或者未取代的苄基、取代的C₂～C₄烷基，所述苯基上的取代基为卤素、C₁～C₆烷基，所述苄基上的取代基为卤素、C₁～C₆烷基，所述C₂～C₄烷基上的取代基为一个或者多个氟取代的苯基；

R₂为氢、取代或者未取代的C₁～C₈烷基、苯基、苄基，所述C₁～C₈烷基上的取代基为甲氧酰基；

R₃和R₄独立地选自为C₁～C₄烷基。

2.根据权利要求1所述的1-取代-1H-1,2,3-三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物，其特征在于，所述的R₁为2,6-二氟苄基、2,6-二氟苯基、2-(2,6-二氟苯基)乙基、2,4-二氟苄基、2-氟苄基、4-氟苄基、苯基、苄基、2-氯苄基、4-甲基苄基；R₂为氢、甲基、环丙基、苯基、苄基；R₃和R₄独立地选自甲基、异丙基。

3.根据权利要求1所述的1-取代-1H-1,2,3-三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物，其特征在于，选自如下具体化合物中的一种：

4.一种如权利要求1～3任一项所述的1-取代-1H-1,2,3-三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1：二级胺于-70～80℃条件下与正丁基锂生成氨基锂THF溶液，将新制备的氨基锂THF溶液通入到一氧化二氮气体氛围中反应3～5h；

步骤2：在上述反应期间，将2-(2-炔丙氧基)四氢吡喃与乙基溴化镁试剂反应1～3h制备1-(2-四氢吡喃氧基)丙炔溴化镁；将现制备1-(2-四氢吡喃氧基)丙炔溴化镁加入到步骤1反应中40～60℃反应过夜，得到中间体1；

步骤3：中间体1在[Ir(cod)Cl]₂催化剂下与叠氮化合物生成中间体2；

步骤4：中间体2在氯化氢甲醇溶液中生成中间体3；中间体3溶于PBS的乙腈溶液中,在NaClO₂和TEMPO作用下生成中间体4；

所述氯化氢甲醇溶液的pH值为2～3；

步骤5：中间体4与CDI室温反应30min，随后与有机胺室温反应生成1-取代-1H-1,2,3-三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物；

所述的中间体1的结构如式(Ⅱ)所示：

所述的中间体2结构如式(Ⅲ)所示：

所述的中间体3结构如式(Ⅳ)所示

所述的中间体4结构如式(Ⅴ)所示

所述有机胺的结构式为R₂NH₂；

其中，R₁、R₂、R₃和R₄的定义如权利要求1～3任一项所述。

5.根据权利要求4所述的1-取代-1H-1,2,3-三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述的铱催化剂[Ir(cod)Cl]₂用量为所述的叠氮化合物的摩尔量的1～2％。

6.根据权利要求4所述的1-取代-1H-1,2,3-三氮唑-4-(N-取代甲酰胺)-5-三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于，所述的1-(2-四氢吡喃氧基)丙炔溴化镁，通过2-(2-炔丙氧基)四氢吡喃与乙基溴化镁反应得到，用量为二级胺底物的1～2eq。