[发明专利]一种2,6-萘二甲酸的氧化母液回收利用的方法

说明书

本发明公开了一种2,6‑萘二甲酸的氧化母液回收利用的方法。该方法包括如下步骤：(1)将合成2,6‑萘二甲酸的氧化反应所得产物在大于80℃下过滤，得到氧化母液A以及粗2，6‑萘二甲酸产品；(2)将氧化母液A在加氢催化剂存在下进行加氢反应，得到加氢后氧化母液AH；(3)向加氢后氧化母液AH中补充催化剂及有机溶剂后作为反应母液，继续通入反应原料及足量含自由氧的气体进行氧化反应。本发明提供的二甲酸的氧化母液的回收利用方法，可以最大量提高2,6‑萘二甲酸的氧化母液的回收利用率，降低母液中杂质对产品纯度的影响。

技术领域

本发明涉及一种2,6-萘二甲酸的氧化母液回收利用的方法。

背景技术

聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是20世纪90年代商业化的聚酯新品种，由2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)或2,6-萘二甲酸(NDA)与乙二醇(EG)缩聚而成。PEN与传统聚酯(PET)一样，可以加工成薄膜、纤维、中空容器和片材。但PEN性能比PET具有更高的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能。由于其综合性能优异，具有广阔的潜在市场，已经引起世界聚酯行业的关注。PEN聚酯生产的关键技术是其单体2,6-萘二甲酸的合成技术。

目前工业上只有以2,6-二甲基萘为原料，通过在Co-Mn-Br催化剂下空气液相氧化实现了2,6-NDA的合成，如US5183933采用2,6-二甲基萘(2,6-DMN)制得2,6-NDA，其收率为93％。但考虑到原料的成本问题，2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)的优势更为明显。因此，2,6-DIPN氧化法制备2,6-NDA的工艺路线更具有发展前景。如US4709088采用半连续的方式进行，将原料2,6-DIPN以一定的速率连续投入催化剂及溶剂的混合液中反应，进料结束后再经2h深度氧化，2,6-DNA的收率为91.7mol％，但其催化剂用量非常大。另外，杂质对后续聚合反应的影响是非常大的，大量实验发现，2,6-DIPN氧化产物中的杂质主要是2-甲酰基-6-萘甲酸(2,6-FNA)和2-乙酰基-6-萘甲酸(2,6-ANA)，这两种杂质的含量对聚合物的性能及色泽影响很大。

由于杂质，特别是2-乙酰基-6-萘甲酸(2,6-ANA)的存在，使得2，6-二异丙基萘氧化合成2,6-萘二甲酸的氧化母液的回收利用受到了一定的限制。母液回收利用量过大，则不可避免会影响后续产品的纯度。

发明内容

本发明针对现有技术中合成2,6-萘二甲酸的氧化母液的回收率受其所含杂质限制的问题，拟提供一种2,6-萘二甲酸的氧化母液回收利用的方法。以进一步提高2,6-萘二甲酸的氧化母液的回收利用率，降低母液中杂质对产品纯度的影响。

为解决上述技术问题，本发明提供一种2,6-萘二甲酸的氧化母液回收利用的方法，包括如下步骤：

(1)将合成2,6-萘二甲酸的氧化反应所得产物在大于80℃下过滤，得到氧化母液A以及粗2，6-萘二甲酸产品；

(2)将氧化母液A在加氢催化剂存在下进行加氢反应，得到加氢后氧化母液AH；

(3)向加氢后氧化母液AH中补充催化剂及有机溶剂后作为反应母液，继续通入反应原料及足量含自由氧的气体进行氧化反应。

进一步地，步骤(1)中氧化反应所得产物优选在85-100℃，进一步优选在85-90℃下过滤。

进一步地，步骤(1)中所述合成2,6-萘二甲酸的氧化反应过程为：将溶剂醋酸和催化剂加入反应釜中；将反应原料和足量含自由氧的气体通入反应釜中进行反应。反应原料为2,6-二异丙基萘，催化剂与2,6-二异丙基萘的质量比为1-2,溶剂醋酸与催化剂的质量比为5-7。

进一步地，所述催化剂含Co、Mn、Br以及K的化合物中的任意一种或多种。

进一步地，所述含自由氧的气体为空气。