[发明专利]一种顺（反）-8-十二碳烯醇乙酸酯的合成方法

说明书

本发明公开一种顺(反)‑8‑十二碳烯醇乙酸酯的合成方法，包括如下步骤：常温下，将1,8‑辛二醇置于乙酸水溶液中，以硫酸为催化剂，不断搅拌使其发生反应；将反应体系在离心萃取机中用石油醚连续萃取，蒸馏回收石油醚后，得到8‑乙酰氧基‑1‑辛醇；向8‑乙酰氧基‑1‑辛醇中加入水、乙酸乙酯、溴化钠和三水合醋酸钠，搅拌后加入四甲基哌啶氧化物，再滴加次氯酸钠，边滴加边搅拌，反应生成8‑乙酰氧基‑1‑辛醛；向四氢呋喃中加入丁基三苯基溴化膦，边搅拌边滴加有机碱，使其发生反应，继续滴加8‑乙酰氧基‑1‑辛醛，使其进行wittig反应，生成顺(反)‑8‑十二碳烯醇乙酸酯。本发明具有周期短、步骤少、收率高、后处理简单等优点，适合大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及昆虫性信息素的人工合成技术领域。具体地说是一种顺(反)-8-十二碳烯醇乙酸酯的合成方法。

背景技术

梨小食心虫(Grapholithamolesta)是世界性害虫，又名梨小蛀果蛾、东方果蠹蛾，简称梨小，属鳞翅目小卷蛾科。梨小食心虫在国内分布较广，除西藏外，华北、华中、华南、东北发生普遍，为害梨、苹果、桃、山楂、杏、樱桃等果树。梨小食心虫的幼虫蛀食果实和嫩梢，且近几年来发生量较大，为害日趋严重。一般年份梨果受害率达到10％左右，个别果园达20％～30％，不喷药果园虫果率可达80％以上。

多年来，梨小食心虫的防治主要是以化学药剂为主。大量化学农药的使用不仅没有控制住害虫，反而由于破坏了生物链的良性循环导致害虫产生抗药性，以致于形成了“药年年打，虫年年多”的局面，同时大量化学农药的使用也带来了生态环境失衡及农残等诸多问题。

随着经济的发展，国家对生态环境的重视日益提高，民众对果品无公害无农残的要求日趋强烈，传统的防治观念和防治手段已经远远不能满足当前生态建设和林果业可持续发展的需要。

因此，将梨小食心虫信息素迷向新技术产品引入我国，利用高科技生物防治手段来防控梨小食心虫，不仅能确保果品安全无公害，大量减少化学农药的使用，逐步取代传统的化学防治手段，而且可以保护日益恶化的生态环境，逐渐恢复生态平衡。该方法符合国家政策和行业发展规划，可以全面贯彻落实“预防为主，科学防控，依法治理，促进健康”的林业有害生物防治方针，进一步促进农、林业有害生物的无公害防治水平，保护生态环境和生物的多样性，促进林果业的可持续、健康发展；同时为此类产品在国内害虫防控大面积应用和推广创造条件，具有广阔的发展前景和划时代的意义。

目前关于梨小食心虫性信息素类似物的合成主要包括以下两种途径：

1、从炔烃出发的合成路线。该合成路线的特点是：利用含炔键的原料合成梨小食心虫性信息素类似物,然后经部分还原得顺式和反式梨小食心虫性信息素,其末端基团的获得是由原料直接带入或是通过官能团转化。1973年Holan G提出的合成路线是通过对合成的含炔键的中间体,经过硼烷部分还原及末端基团的转化合成。1977年中国科学院北京动物研究所杀虫剂组参照这类化合物的合成方法加以改进,提出了两条合成顺式梨小食心虫性信息素类似物的路线；第一路线的特点在于对中间体炔键的还原上采用了Pd-CaCO₃催化加氢还原。其中第二路线与第一路线类似,只是在对炔键的还原上采用Pd-CaCO₃催化加氢还原。上述合成路线存在较长链的端炔不易获得的缺陷。1982年，仲同生等提出一条含炔烃多位异构化的合成路线，1986年，Mithran S等和1995年Yuan,Gu提出的合成方法与上面的方法类似,只是原料选择上略有变化，但仍是使用含炔键的原料。