[发明专利]一种二胺单体及其制备方法和应用在审
申请号: | 202110982464.7 | 申请日: | 2021-08-25 |
公开(公告)号: | CN113683516A | 公开(公告)日: | 2021-11-23 |
发明(设计)人: | 庄永兵;薛腾遥;徐宾;万印华 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | C07C211/60 | 分类号: | C07C211/60;C07C209/36;C07D319/24;C08G73/10 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 赵颖 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 单体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种二胺单体,其特征在于,所述二胺单体含苯并环丁烯官能团,所述二胺单体的结构如式D所示:
其中,Ar1和Ar2各自独立地选自取代或未取代的亚芳基。
2.根据权利要求1所述的二胺单体,其特征在于,所述二胺单体中Ar1选自式E-N中的任意一种,所述式E-N的结构如下;
其中,X1-X64各自独立地选自H、卤原子、氨基、羟基、羧基或C1-C12烷基;
优选地,所述卤原子选自F、Cl、Br或I。
3.根据权利要求1或2所述的二胺单体,其特征在于,所述二胺单体中Ar2选自式O-Z或V'中的任意一种,所述式O-Z或V'的结构如下;
其中,X65-X152各自独立地选自H、卤原子、氨基、羟基、羧基或C1-C12烷基;
优选地,所述卤原子选自F、Cl、Br或I。
4.根据权利要求1-3任一项所述的二胺单体,其特征在于,所述二胺单体包括如下化合物1~77中的任意一种或至少两种的组合:
其中,Y1-Y29,Z1-Z48各自独立地选自H、卤原子、氨基、羟基、羧基或C1-C12烷基;
优选地,所述卤原子选自F、Cl、Br或I。
5.一种权利要求1-4任一项所述的二胺单体的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
步骤a、合成含苯并环丁烯官能团的二硝基中间体C:将含氨基及苯并环丁烯官能团的单体A与含卤原子及硝基的单体B溶于第一溶剂中,在第一催化剂作用下反应,后处理,得到中间体C;
步骤b、合成含苯并环丁烯官能团的二胺单体D:将步骤a获得的中间体C溶于第二溶剂中,在第二催化剂和还原剂作用下进行回流反应,后处理,得到所述二胺单体;
所述制备方法的反应式如下:
所述Y为卤原子;
所述Ar1和Ar2各自独立地具有与权利要求1中相同的限定范围。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤a中,所述Y选自F;
优选地,所述含氨基及苯并环丁烯官能团的单体A与含卤原子及硝基的单体B的物质的量之比为1:(2-6);
优选地,所述第一溶剂包括二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述第一催化剂包括氟化铯、碳酸钾或三乙胺中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,步骤a中,所述反应的温度为20-200℃;
优选地,所述反应的时间为2-120小时;
优选地,所述后处理包括减压蒸馏、洗涤、干燥、分离和纯化。
8.根据权利要求5-7任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤b中,所述中间体C与第二催化剂的质量比为1:(0.01-0.5);
优选地,所述第二溶剂包括甲醇、乙醇或丙酮中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述第二催化剂包括Pd/C催化剂;
优选地,所述还原剂包括水合肼;
优选地,步骤b中,所述回流反应时间为0.5-48小时;
优选地,所述后处理包括减压蒸馏、洗涤、干燥、分离和纯化。
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