[发明专利]一种合成3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮的方法

权利要求书

1.一种合成3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤S1：邻氨基三氟甲苯先溴代再氯代，得到4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺；

步骤S2：4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺经过重氮化后，用次磷酸或乙醇处理，得到脱氨基化合物1-溴-3-氯-5-(三氟甲基)苯；

步骤S3：1-溴-3-氯-5-(三氟甲基)苯用镁屑做成格氏试剂，与酰化试剂发生亲核反应，得到3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮。

2.如权利要求1所述的合成3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮的方法，其特征在于，步骤S1包括：

将邻氨基三氟甲苯、第一溶剂和第一催化剂依次加入到第一反应容器中，持续搅拌下，控制内温在0～5℃，向其中加入溴代试剂，加完后保温1～4h；再自然升温至内温在25～30℃，保温进行溴代反应1～6h；所述溴代反应完毕后，控制内温在25～30℃，向其中加入氯代试剂，加完后保温进行氯代反应5～20h；所述氯代反应完毕后，对所得第一反应液进行第一后处理，得到4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺；

所述第一溶剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈、正己烷和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；所述第一催化剂选自硫酸、甲磺酸、三氯化铝、三氟化硼、三氯化硼、三氯化铁、三溴化铁和铁粉中的一种；所述溴代试剂选自一氯化溴、N-溴代琥珀酰亚胺和二溴海因中的一种；所述氯代试剂选自三氯异氰尿酸、N-氯代丁二酰亚胺和磺酰氯中的一种；

其中，第一溶剂与邻氨基三氟甲苯的质量比为(2～10)：1，第一催化剂与邻氨基三氟甲苯的摩尔比为(0.001～0.01)：1，溴代试剂中有效溴与邻氨基三氟甲苯的摩尔比为(0.95～1.15)：1，氯代试剂中有效氯与邻氨基三氟甲苯摩尔比为(0.95～1.15)：1。

3.如权利要求2所述的合成3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮的方法，其特征在于，步骤S1中，所述第一后处理过程为：

将第一反应液倒入到冰水或水中，并在第一萃取溶剂中搅拌后静置分液，分离所得有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液洗涤、饱和氯化钠溶液洗涤，再用无水硫酸钠干燥、过滤，最后旋转蒸干，得到第一中间体产物4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺。

4.如权利要求3所述的合成3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮的方法，其特征在于，所述的第一萃取溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯或正己烷。

5.如权利要求1所述的合成3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮的方法，其特征在于，步骤S2包括：

取步骤S1制得的4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺和水依次加入到第二反应容器中，持续搅拌下，向其中滴加硫酸并控制内温在20～30℃，滴加完毕后保温1～2h；然后，降温至0～5℃，向其中滴加亚硝酸钠水溶液并控制内温在0～5℃，滴加完毕后保温反应1～2h，得到重氮盐溶液；向第三反应容器中加入次磷酸水溶液，持续搅拌下，向其中滴加所述重氮盐溶液并控制内温在20～30℃，滴加完毕后保温反应5～20h，反应结束后得到第二反应液，对其进行第二后处理，得到1-溴-3-氯-5-(三氟甲基)苯；

其中，水与4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺的质量比为(3～5)：1；硫酸与4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺的摩尔比为(1～3)：1，硫酸的质量浓度为80～98.3％；亚硝酸钠与4-溴-2-氯-6-三氟甲基苯胺的摩尔比为(1～1.4)：1，亚硝酸钠水溶液中亚硝酸钠与水的质量比为(0.5～1)：1；次磷酸水溶液的质量浓度为30～50％。

6.如权利要求4所述的合成3-氯-5-三氟甲基三氟苯乙酮的方法，其特征在于，步骤S2中，所述第二后处理过程为：

向所述第二反应液中加入二氯甲烷，搅拌后静置分液，分离所得有机相依次用质量浓度为1～20％的NaOH溶液洗涤、饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥、过滤，旋转蒸干，再进行减压精馏，顶温为85～86℃。