[发明专利]一种金鸡纳碱类配体及其制备方法与用途

说明书

本发明属于有机化学配体领域，具体是一种金鸡纳碱类配体，具有通式Ⅰ的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体：其中，R¹选自烷基、烯基、‑CH＝CHPh，R²选自氢、烷基、苯基、取代苯基，R选自取代苯基。本发明还公开了金鸡纳碱类配体的制备方法和用途。本发明配体在立体选择性与反应效率中都具有优势，在不对称反应中可以获得更高的ee值和产率。

技术领域

本发明属于有机化学配体领域，具体是一种金鸡纳碱类配体及其制备方法与用途。

背景技术

金鸡纳碱(奎宁)及其类似物作为一类重要的天然手性产物在自然界中广泛存在。基于其空间结构复杂以及多配位点等特点，之前一直被用于有机小分子催化的不对称反应中。近年来，随着过渡金属不对称催化领域快速发展，各类新手性配体骨架的需求日益增加。奎宁及其类似物衍生的氮氮磷配体含有一个三级胺、一个三价磷以及一个酰胺结构(在碱的作用下可以被去质子化生成酰胺负离子)，这类配体不仅可以提供氢键等作用，还可以与过渡金属配位，产生手性金属络合物用以催化反应。奎宁衍生的氮氮磷配体最早用于银金属参与的不对称路易斯酸催化的反应中。

随着过渡金属催化的自由基不对称化学受到越来越多的关注，新的金属和配体骨架都成为了研究的热点。之前，已有报道将配体奎宁衍生的氮氮磷配体用于铜催化的末端炔烃与烷基卤代烃不对称交叉偶联反应以及烯烃的不对称1,2双官能团化反应中。但由于之前合成的配体磷上取代基均为商品化的芳基或烷基，在结构上具有局限性，对于其它类型的反应催化效果一般。碳氮键的不对称构建是有机化学中非常重要的方向，通过发展更加复杂的配体骨架，能够有效催化这一重要的新反应。

因此，对金鸡纳碱骨架结构进行进一步改造，获得新颖的金鸡纳碱类化合物，对于丰富该类催化剂的类型及扩大其应用范围具有重要的应用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种结构新颖、应用广泛的金鸡纳碱类配体。

本发明的另一目的是提供该金鸡纳碱类配体的制备方法。

本发明的另一目的是提供该金鸡纳碱类配体的用途。

为达到上述目的之一，本发明采用以下技术方案；

一种金鸡纳碱类配体，具有通式Ⅰ的结构或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体：

其中，R¹选自烷基、烯基、-CH＝CHPh，

R²选自氢、烷基、苯基、取代苯基，

R选自取代苯基。

进一步地，所述R¹选自-CH＝CH₂、-CH₂CH₃、-CH＝CH-Ph。

进一步地，所述R²选自氢、(C1～C4)烷基、苯基，或

萘基、苯基、(C1～C4)烷基取代的苯基。

进一步地，所述R²选自氢、(C1～C4)烷基、苯基，或

萘基、苯基、丁基、甲基双取代的苯基，双取代可以是2,3、2,4、2,5、2,6、3,4、3,5、3,6、4,5、4,6、5,6取代。

进一步地，所述R²选自氢、(C1～C4)烷基、苯基，或

萘基、苯基、丁基、甲基3,5双取代的苯基。