[发明专利]一种多元共聚物及其制备方法有效
申请号: | 202110948246.1 | 申请日: | 2021-08-18 |
公开(公告)号: | CN113480690B | 公开(公告)日: | 2023-05-05 |
发明(设计)人: | 崔冬梅;王田田;吴春姬 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C08F236/06 | 分类号: | C08F236/06;C08F232/08;C08F210/02;C08F4/52;C08F4/54;C08F4/58 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 纪志超 |
地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多元 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种多元共聚物,其特征在于,制备所述多元共聚物的单体包括:
共轭二烯化合物、α-烯烃化合物和环烯烃类化合物;
所述多元共聚物为无规共聚物或多嵌段共聚物;
所述多元共聚物的主链包含环烯烃单元、共轭二烯单元和α-烯烃单元;
所述多元共聚物的数均分子量在10,000~1,000,000之间;
所述多元共聚物的分子量分布在1~10之间;
仅由所述α-烯烃单元链接而成的α-烯烃单元部分的峰顶分子量在400~60,000之间;
所述α-烯烃单元部分的结晶度为3~50%;
所述α-烯烃单元部分的结晶度是指多元共聚物中的仅由α-烯烃单元链接而成的部分中的结晶的比例,以百分比计;
所述环烯烃单元含量为多元共聚物全体的3mol%以上且小于多元共聚物全体的20mol%;
所述共轭二烯单元含量为大于多元共聚物全体的20mol%且小于多元共聚物全体的90mol%;
所述共轭二烯烃单元中顺-1,4结构单元的含量大于80mol%,反式-1,4结构的单元含量小于20mol%;
所述共轭二烯化合物选自含有4~20个碳原子的共轭二烯;
选自1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、2,4-二甲基-1,3-戊二烯或3-乙基-1,3-戊二烯;
所述α-烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯;
所述环烯烃类化合物选自式I结构化合物、式II结构化合物或式III结构化合物:
式I中的R选自氢原子、C1~6的烃基、苯基、卤原子、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含卤素基团或含硅基团;
式II中的R1选自氢原子、C1~6的烃基、苯基、卤原子、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硼基团、含铝基团、含磷基团、含卤素基团或含硅基团;
式III中的n为0、1或2;
所述多元共聚物的玻璃化转变温度在-120℃至-10℃;
所述多元共聚物的熔点在130℃以下或者不具有熔点。
2.一种权利要求1所述的多元共聚物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将α-烯烃化合物、共轭二烯化合物和环烯烃类化合物在催化体系下在反应介质中引发聚合反应,得到多元共聚物;
所述催化体系包括:有机硼盐化合物、有机铝化合物和稀土金属配合物;
所述稀土金属配合物具有式IV结构:
式IV中的M选自钪、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥中的一种;
R1、R2、R3、R4和R5独立地选自氢原子、含有1~10个碳原子的烷基、含有2~20个碳原子的烯基、含有6~20个碳原子的芳烷基、含有1~14个碳原子的甲硅烷基;或R1至R5中的两个以上基团可以彼此连接形成脂环族或芳族环;
E选自O、S、或N-R2,R2选自甲基、乙基、异丙基、苯基或取代的苯基;
X1与X2为单阴离子配体,X1和X2独立的选自氢、含1~20个碳原子的直链或支链脂肪族基团或脂环族基团、苯基、含1~20个碳原子的直链或支链烷基或环状脂肪族基团或芳香族基团取代的苯基、含有1~20个碳原子的直链或支链的烷氧基、含1~20个碳原子的直链或支链烷胺基、含1~20个碳原子的直链或支链芳胺基、含1~20个碳原子的直链或支链硅烷基、硼氢基、烯丙基及烯丙基衍生物或卤素;
L为中性路易斯碱,选自四氢呋喃、乙二醇二甲醚和吡啶中的一种;
w为0~3的整数。
3.根据权利要求2所述的多元共聚物的制备方法,其特征在于,所述稀土金属配合物为式1~式4中的一种:
4.根据权利要求2所述的多元共聚物的制备方法,其特征在于,所述有机硼化合物为由有机硼阴离子与阳离子形成的离子型化合物;
所述有机硼阴离子选自四苯基硼酸根、四(单氟苯基)硼酸根、四(二氟苯基)硼酸根、四(三氟苯基)硼酸根、四(四氟苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根、四(四氟甲基苯基)硼酸根、四(甲苯基)硼酸根、四(二甲苯基)硼酸根、(三苯基,五氟苯基)硼酸根、[三(五氟苯基),苯基]硼酸根或十一氢化-7,8-二碳十一硼酸根;
所述阳离子选自碳鎓阳离子、氧鎓阳离子、铵阳离子、鏻阳离子、环庚三烯基阳离子或含有过渡金属的二茂铁鎓阳离子;
所述碳鎓阳离子包含三取代的碳鎓阳离子如三苯基碳鎓阳离子和三(取代的苯基)碳鎓阳离子,且三(取代的苯基)碳鎓阳离子如三(甲苯基)碳鎓阳离子;
所述铵阳离子包括三烷基铵阳离子如三甲基铵阳离子、三乙基铵阳离子、三丙基铵阳离子和三丁基铵阳离子;
所述N,N-二烷基苯铵阳离子包括N,N-二甲基苯铵阳离子、N,N-二乙基苯铵阳离子和N,N-2,4,6-五甲基苯铵阳离子;
所述二烷基铵阳离子包括二异丙基铵阳离子和二环己基铵阳离子;
所述鏻阳离子包括三芳基鏻阳离子如三苯基鏻阳离子、三(甲苯基)鏻阳离子或三(二甲苯基)鏻阳离子;
所述有机铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三环己基铝、三辛基铝、三苯基铝、三对甲苯基铝、三苄基铝、乙基二苄基铝或乙基二(对甲苯基)铝。
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