[发明专利]一种除醛催化剂的制备方法、聚醚多元醇的精制方法有效

专利信息
申请号: 202110917925.2 申请日: 2021-08-11
公开(公告)号: CN113908834B 公开(公告)日: 2023-03-03
发明(设计)人: 周昕志;范军;秦承群;石正阳;王久龙;陆国太 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: B01J23/745 分类号: B01J23/745;B01D53/86;B01D53/72;C08G65/30
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地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 催化剂 制备 方法 多元 精制
【说明书】:

发明公开了一种除醛催化剂的制备方法、聚醚多元醇的精制方法,该催化剂采用活性炭负载钛盐及铁盐的方法制备,将除醛催化剂应用于聚醚多元醇精制中,可有效去除甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛等杂质,制备得到低醛、低色度聚醚多元醇。

技术领域

本发明涉及一种除醛催化剂的制备方法、聚醚多元醇的精制方法,属于聚醚多元醇精制技术领域。

背景技术

近年来,聚氨酯材料快速发展,在建筑、汽车、服饰等领域广泛应用,市场需求旺盛,聚醚多元醇作为聚氨酯生产的重要原材料,其市场需求也不断增长。目前,在家装、服饰、汽车内饰等领域使用的聚氨酯材料对气味的把控及其严格,这对聚氨酯的上游原料聚醚多元醇的品质提出了严峻的考验,需要生产出低醛,甚至零醛含量的聚醚多元醇。但是,采用氢氧化钾传统工艺生产的聚醚,由于在强碱条件下,环氧乙烷、环氧丙烷不可避免的异构化成醇,醇进一步氧化成乙醛、丙醛等,导致聚醚多元醇中醛含量高,气味重。相比于氢氧化钾催化,DMC催化生产的聚醚多元醇醛含量有所降低,仍达不到下游厂家要求。因此,各大聚醚多元醇生产厂家对降低聚醚多元醇中醛含量做了大量的工作。

CN108239277A公开了一种挥发性有机物少,气味小的聚醚多元醇精制方法,该方法通过将酸和水分三阶段,经管道混合器流入中和釜,中和,吸附,结晶,过滤,将粗聚醚进行精制,但是该工艺流程复杂繁琐并且制备聚醚多元醇中醛含量仍然偏高;CN108148192A公开了一种低气味聚醚多元醇的制备方法,该方法采用一种肼类化合物对聚醚多元醇进行除醛,但是,肼类化合物自身有类似于氨的刺鼻气味,并且肼有毒,对皮肤、眼睛、肝脏均有损害作用;吴世斌等发明了一种利用纳米TIO2光催化法除甲醛的瓷砖,以达到净化空气的目的,但是该方法甲醛去除率偏低,净化后的空气甲醛含量仍为3ppm左右。

发明内容

本发明针对现有技术的不足,目的在于提供一种高活性除醛催化剂的制备方法,采用该方法制备的催化剂对醛类具有明显优异的去除效果。

本发明的另一目的是提供一种聚醚多元醇的精制方法,采用本发明的除醛催化剂对聚醚进行精制,可得到甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮含量为0,丙醛含量低于1ppm,色度小于10的低醛、低色度聚醚多元醇。

一种除醛催化剂的制备方法,包括以下步骤:

1)、活性炭负载:在三口烧瓶中加入活性炭,钛盐、铁盐及水,搅拌,除去水分得到负载后的活性炭。

2)、活性炭活化:将负载后的活性炭,在含氧氛围下活化。

可选用空气或氧气进行活化,优选的,空气或氧气流速50-200mL/min,活化温度400-800℃,活化时间4-8h,更优选的,空气或氧气流速100-120mL/min,活化温度500-600℃,活化时间5-6h。

所述活性炭优选椰壳活性炭。

优选的,所述铁盐的加入量为活性炭质量的1-10%,钛盐的加入量为活性炭质量的5-25%。

优选的,所述钛盐为钛的可溶性盐,优选为四氯化钛,四溴化钛;铁盐为铁的可溶性盐,优选为硝酸铁,氯化铁。

优选的,步骤(1)中首先在60-80℃加热6-8h,蒸干水分,然后再进行干燥处理;优选的,所述活性炭目数为60-100目。

一种聚醚多元醇的精制方法,包括以下步骤:将除醛催化剂加入到粗聚醚中,在微量氧气氛围、光照条件下,搅拌,然后用氮气汽提,过滤,制备得到聚醚多元醇。

优选的,搅拌时间为30-90min,氮气汽提时间为60-120min。

优选的,除醛催化剂用量为粗聚醚质量的0.1%以上,通常情况下,除醛催化剂的用量为粗聚醚质量的10%以下,优选0.1-1%;

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