[发明专利]一种制备氨甲环酯的方法在审
| 申请号: | 202110906061.4 | 申请日: | 2021-08-06 |
| 公开(公告)号: | CN115925570A | 公开(公告)日: | 2023-04-07 |
| 发明(设计)人: | 李宁;袁琳;呼延成;李广亿;张涛;王爱琴;王晓东;丛昱 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C07C229/46 | 分类号: | C07C229/46;C07C227/04 |
| 代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 张玉莹;李馨 |
| 地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 制备 氨甲环酯 方法 | ||
1.一种制备氨甲环酯的方法,其特征在于:
氨甲环酯的制备共分为三步反应:
第一步,乙醛和丙烯酸酯在三乙烯二胺催化剂下,进行贝里斯-希尔曼反应,生成烯酯;
第二步,第一步产物烯酯和丙烯腈在酸催化剂下,发生脱水和Diels-Alder反应,得到环己烯氰基酯;
第三步,环己烯氰基酯在金属催化剂下,进行加氢反应生成氨甲环酯。
2.根据权利要求1所述的制备氨甲环酯的方法,其特征在于:
第二步反应在加入阻聚剂的条件下进行;所述阻聚剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、对羟基苯甲醚、对苯二酚中的一种;所述阻聚剂与第一步反应生成的烯酯的摩尔比为0.01-0.2。
3.根据权利要求1所述的制备氨甲环酯的方法,其特征在于:
第一步,所述反应在无溶剂条件下进行;
第二步,反应介质是有机溶剂中的一种;所述的有机溶剂为环己烷、乙二醇、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的一种;
第三步,所用溶剂为氨的甲醇溶液、氨的乙醇溶液中的一种。
4.根据权利要求1所述的制备氨甲环酯的方法,其特征在于:
第一步,所述三乙烯二胺催化剂与反应底物乙醛的摩尔比为0.05-0.2;
第二步,所述的酸催化剂为Lewis酸或Bronsted酸;所述Lewis酸为ZnCl2、FeCl3中的一种;所述Bronsted酸为H2SO4、HCl、HNO3、HCOOH、CF3CO2H、CF3SO3H中的一种;
其中,当酸催化剂为HCOOH、CF3CO2H、CF3SO3H时,加入的酸催化剂与第一步反应生成的烯酯的摩尔比为1-4,优选为3-4;当酸催化剂为所述的其他类型时,加入的酸催化剂与第一步反应生成的烯酯的摩尔比为0.05-0.2,优选为0.1-0.2;
第三步,所用的金属催化剂为非贵金属催化剂或以贵金属为活性组分的催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备氨甲环酯的方法,其特征在于:
第二步,所述Lewis酸为ZnCl2、FeCl3中的一种;所述Bronsted酸为H2SO4、HCl、HNO3中的一种;其中,所述的酸催化剂与第一步反应生成的烯酯的摩尔比为1∶10-2∶10;
第三步,所用的金属催化剂为RaneyNi、Raney Cu、Pd/C中的一种。
6.根据权利要求1所述的制备氨甲环酯的方法,其特征在于:
第一步,底物乙醛与丙烯酸乙酯的摩尔比0.5-2;反应温度为20-40℃,反应时间在24-96h之间;
第二步,丙烯腈与第一步产物烯酯的摩尔比0.5-8之间;反应温度在120-180℃之间,反应时间是6-18h之间;
第三步,加氢氢气压力在1-5MPa之间,选择性加氢反应温度在25-100℃之间。
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