[发明专利]一种脱氢枞酰氧基聚氧乙烯缩水甘油醚、其制备方法及其应用

权利要求书

1.一种脱氢枞酰氧基聚氧乙烯缩水甘油醚，其特征在于：其结构通式为：

n的取值为2～20。

2.权利要求1所述的脱氢枞酰氧基聚氧乙烯缩水甘油醚的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

1)以歧化松香为原料，制备聚乙二醇单脱氢枞酸酯；

2)以聚乙二醇单脱氢枞酸酯为原料，制备(3-氯-2-羟基)丙基脱氢枞酰氧基聚氧乙烯醚；

3)将(3-氯-2-羟基)丙基脱氢枞酰氧基聚氧乙烯醚脱氯化氢成环，制得脱氢枞酰氧基聚氧乙烯缩水甘油醚。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中，歧化松香经三乙醇胺成盐法得到的脱氢枞酸，再经脱氢枞酰氯酯化法或脱氢枞酸亲核加成法，制得聚乙二醇单脱氢枞酸酯。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：通过乙醇胺与溶于乙醇水溶液中的歧化松香反应，使歧化松香中的脱氢枞酸转化为脱氢枞酸乙醇胺盐；利用异辛烷对歧化松香中的中性组分的良好溶解性能，使存在于脱氢枞酸乙醇胺盐乙醇水溶液中的中性组分被萃取进入异辛烷相；通过对分液后的含脱氢枞酸乙醇胺盐的乙醇溶液进行冷却结晶和过滤分离，得到粗脱氢枞酸乙醇胺盐；再通过对得到的粗脱氢枞酸乙醇胺盐进行重结晶，得到精脱氢枞酸乙醇胺盐；通过对精脱氢枞酸乙醇胺盐进行酸化、冷却结晶、过滤分离，得到粗脱氢枞酸；通过对得到的粗脱氢枞酸进行重结晶，得到精脱氢枞酸。

5.如权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于：脱氢枞酰氯酯化法制备聚乙二醇单脱氢枞酸酯，包括如下步骤：

A1)以二氯乙烷、甲苯、二氯甲烷或石油醚为溶剂，丙酮或DMF为催化剂，使脱氢枞酸与氯化亚砜按物质的量的比为1.0:(1.0～3.0)进行酰氯化反应，得到脱氢枞酰氯，然后蒸馏回收溶剂、并脱除过量的氯化亚砜；

A2)向步骤A1)所得物料中再加入二氯乙烷、甲苯、二氯甲烷或石油醚使其溶解形成含脱氢枞酰氯的溶液；按聚乙二醇与脱氢枞酸物质的量的比为(1.0～3.0):1.0，将含脱氢枞酰氯的溶液滴加到聚乙二醇的二氯乙烷、甲苯、二氯甲烷或石油醚的溶液中，并先在室温下反应1.0～3.0h，然后加热回流反应1.0～3.0h；再依次用5％的碳酸钠水溶液、饱和食盐水和蒸馏水洗涤反应物料，并真空蒸馏脱水，得到聚乙二醇单脱氢枞酸酯。

脱氢枞酸亲核加成法制备聚乙二醇单脱氢枞酸酯，包括如下步骤：

B1)按m(氢氧化钾):m(脱氢枞酸)＝0.01～0.1:1.0将脱氢枞酸和氢氧化钾分别加入反应釜中，再抽真空排除釜内空气，加热使物料温度升至100～110℃，并持续抽真空脱除物料中的水分，脱水完成后，再继续加热使物料温度升至130～140℃时，停止抽真空；

B2)向反应釜内通入环氧乙烷，并使釜内压力维持为0.1～1.0MPa；在温度为130～160℃的条件反应，至釜内表压力为0停止反应；冷却物料至其温度降至100℃以下后出料；用稀硫酸调节物料pH为6～8后，再加入双氧水漂白，分液，并对得到的物料进行水洗、真空脱水，即得到聚乙二醇单脱氢枞酸酯。

6.如权利要求2-4任意一项所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中，(3-氯-2-羟基)丙基脱氢枞酰氧基聚氧乙烯醚的制备为：以BF₃-乙醚为催化剂，在甲苯或石油醚介质中使聚乙二醇单脱氢枞酸酯与环氧氯丙烷进行加成反应，得到含(3-氯-2-羟基)丙基脱氢枞酰氧基聚氧乙烯醚的甲苯或石油醚溶液；通过减压蒸馏回收溶剂和脱除未反应的环氧氯丙烷，得到(3-氯-2-羟基)丙基脱氢枞酰氧基聚氧乙烯醚。