[发明专利]含铝SVR结构分子筛及其制备方法

说明书

本发明涉及分子筛合成领域，公开了一种含铝SVR结构分子筛及其制备方法。该方法包括使用含有硅源、可选的铝源、模板剂、可选的晶种和水的初始凝胶混合物进行晶化；其中，所述模板剂由下式(I)表示，式中，n为1‑4的整数，m为2‑8的整数，X各自独立地为Cl、Br或OH，优选为OH。该制备方法具有合成方法简单、清洁环保、晶化周期短的优势。

技术领域

本发明涉及分子筛合成领域，具体涉及一种含铝SVR结构分子筛的制备方法以及由该方法制备得到的含铝SVR结构分子筛。

背景技术

SVR结构分子筛具有中孔孔道结构，为单斜晶系，空间群为C1c 1，晶胞参数为α＝90.00°，β＝102.100°，γ＝90.00°。其三维交叉孔道体系中的平行于[100]晶向的十元环孔道大小为平行于[010]晶向的十元环孔道大小为平行于[001]晶向的十元环孔道大小为SVR结构分子筛在烃转化反应、酰化反应、含氧化合物转化、气体分离、贝克曼重排中具有优异的反应性能。

专利WO2007079038A2首次公布了SSZ-74分子筛(SVR结构)的合成方法，以1,6-双(N-甲基吡咯烷鎓)己烷二价阳离子为模板剂(SDA)可以合成出全硅或者硅铝型的SVR结构分子筛；专利US7348295B2对这一合成方法进行了详细报道，具体合成物料配比(摩尔配比)范围为SiO₂/Al₂O₃100,Na⁺/SiO₂＝0-0.15,OH^-/SiO₂＝0.4-0.6,SDA/SiO₂＝0.4-0.6,H₂O/SiO₂＝3-7，F^-/SiO₂＝0.3-0.6。该合成方法的水硅比较低，单釜收率较高，但是氟硅比较高；其含氟废水易对设备造成腐蚀，且对人体和动物的骨骼有一定的毒害性。因此，在分子筛的合成中应尽可能避免氟元素的引入。专利US7651677B1提出了在不含氟体系中合成骨架元素为硅铝和硅硼的SSZ-74分子筛的方法。采用该合成方法能够在无氟体系中合成出SSZ-74分子筛，但是此方法的不足之处是合成的周期较长。另外，该合成过程中的水硅比较高，合成过程的水硅比高会降低分子筛的合成收率，且合成过程中会有较多的含COD废水排放。

目前关于SVR结构分子筛的合成研究报道较少，鉴于其在催化反应中有着较大的潜力和应用前景，需要采用更为环保和高效的合成路线制备SVR结构分子筛。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的SVR结构分子筛的合成技术路线存在污染环境和晶化周期长的问题，提供一种含铝SVR结构分子筛的制备方法以及由该方法制备得到的含铝SVR结构分子筛，该制备方法具有合成方法简单、清洁环保、晶化周期短的优势。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种含铝SVR结构分子筛的制备方法，该方法包括使用含有硅源、可选的铝源、模板剂、可选的晶种和水的初始凝胶混合物进行晶化；

其中，所述模板剂由下式(I)表示，

式中，n为1-4的整数，m为2-8的整数，X各自独立地为Cl、Br或OH，优选为OH。

优选地，所述模板剂为1,1,6,6-四甲基-1,6-二氮杂十一元环-1,6-二季铵碱、1,1,6,6-四甲基-1,6-二氮杂十二元环-1,6-二季铵碱、1,1,8,8-四甲基-1,8-二氮杂十七元环-1,8-二季铵碱中的一种或多种，优选为1,1,6,6-四甲基-1,6-二氮杂十一元环-1,6-二季铵碱和/或1,1,6,6-四甲基-1,6-二氮杂十二元环-1,6-二季铵碱。