[发明专利]一种含氟-硅处理剂及其制备和应用

说明书

本发明涉及一种含氟‑硅处理剂及其制备和应用，所述处理剂包括：含氟‑硅聚合物、介质；其中所述含氟‑硅聚合物至少具有基于单体a的构成单元和基于S的构成单元。本发明的处理剂具有优异的拒水拒油性、洗涤耐久性和柔软的手感。

技术领域

本发明属于功能性处理剂及其制备和应用领域，特别涉及一种含氟-硅处理剂及其制备和应用。

背景技术

衣服等纤维制品在实际使用过程中大多要求防水，尤其是具有拒水、拒油性能。通常使用拒水拒油组合物对纤维制品进行处理来赋予其拒水拒油性。作为拒水拒油组合物，可以例举为具有全氟烷基侧链的丙烯酸酯聚合物。

在拒水拒油组合物的实际使用中，迄今为止的各项研究结构表明:作为其表明特性，重要的不是静态接触角，而是动态接触角、特别是后退接触角。与全氟烷基侧链的碳原子数为8以上的氟化丙烯酸酯聚合物相比，碳原子数为7以下时的动态接触角明显变小。与其对应，X射线分析显示，侧链的碳原子数在7以上时发生侧链的结晶化。基于氟化丙烯酸酯聚合物的拒水拒油剂组合物的拒水性能与全氟烷基侧链的结晶性和聚合物分子的运动性能具有相关关系，是显现优异拒水性能的重要因素。根据上述理由，全氟烷基侧链为7(特别是6)以下的氟化丙烯酸酯聚合物存在由于侧链的结晶性低而导致拒水性有时不能满足实际使用需求的问题。为了弥补以上缺陷，已知的方法为在全氟烷基丙烯酸酯单体的a位置引入一价有机基团或卤素原子取代的方法。例如专利CN 111836870A使用全氟己基乙基甲基丙烯酸酯，专利CN 105658689A使用a-氯代全氟己基乙基丙烯酸酯，制备可以赋予纤维制品优良拒水拒油性能的拒水拒油组合物。但是由于a位置取代基的引入，会导致聚合物的玻璃化转变温度升高，进一步使得经基于专利文献的拒水拒油剂组合物处理后的纤维制品手感变硬。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种含氟-硅处理剂及其制备和应用，克服通过现有技术制造的拒水拒油剂组合物难以同时具有优异的拒水拒油性能和良好的手感的缺陷。

本发明的一种含氟-硅处理剂，所述处理剂包括：含氟-硅聚合物、介质；其中所述含氟-硅聚合物至少具有基于单体a的构成单元和基于S的构成单元；

所述单体a为(Z-Y)nX，

其中Z是碳数为1～6的多氟烷基，Y是2价有机基团或单键，n是1或2；

当n为1时，X为-CR＝CH₂、-C(O)OCR＝CH₂、-OC(O)CR＝CH₂、-OCH₂-Ph-CR＝CH₂、-OCH＝CH₂中的一种或几种，

当n为2时，X是-CH[-(CH₂)mCR＝CH₂]-、-CH[-(CH₂)mC(O)OCR＝CH₂]-、-CH[-(CH₂)mOC(O)CR＝CH₂]-、-OC(O)CH＝CHC(O)O-中的一种或几种；其中R均为氢原子、甲基或卤素原子；m是0～4的整数；

所述S为含有-SH的聚硅氧烷。

所述单体a具体为：全氟己基乙基丙烯酸酯，全氟己基乙基甲基丙烯酸酯，α-氯代全氟己基乙基丙烯酸酯，α-溴代全氟己基乙基丙烯酸酯，α-氟代全氟己基乙基丙烯酸酯，全氟丁基乙基丙烯酸酯，全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯，α-氯代全氟丁基乙基丙烯酸酯，α-溴代全氟丁基乙基丙烯酸酯，α-氟代全氟丁基乙基丙烯酸酯；

所述含有-SH的聚硅氧烷为(CH₃)₃Si-O[-Si(CH₃)₂-O]m[-SiO(CH₃)(R1SH)]n-Si(CH₃)₃，其中，R1是碳原子数为1～3的亚烷基，m，n均为1～200的整数。