[发明专利]一种微波辅助高效制备高性能MOF基非贵金属单原子复合材料的方法及复合材料、应用有效

专利信息
申请号: 202110769149.6 申请日: 2021-07-07
公开(公告)号: CN113952985B 公开(公告)日: 2023-06-16
发明(设计)人: 江海龙;刘航;马杏 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;B01J27/043;B01J37/10;B01J37/34;B01J37/20;C01B3/04
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 刘乐
地址: 230026 安*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 一种 微波 辅助 高效 制备 性能 mof 贵金属 原子 复合材料 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,包括锆基MOF载体以及负载在所述锆基MOF载体上的硫化功能化的非贵金属单原子;

所述硫化功能化的非贵金属单原子包括Ni-S、Co-S或Cu-S;

所述功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料由MOF基非贵金属单原子复合材料经过硫化功能化后得到;

所述MOF基非贵金属单原子复合材料,包括锆基MOF载体以及负载在所述锆基MOF载体上非贵金属单原子;

所述非贵金属单原子的负载量可以大于4wt%;

所述非贵金属单原子包括Ni、Co或Cu。

2.根据权利要求1所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,所述锆基MOF包括UiO-66-NH2、UiO-66、MOF-808和DUT-67中的一种或多种;

所述非贵金属单原子的负载量为4.12wt%~4.84wt%;

所述非贵金属单原子通过配位键键合在锆基MOF载体的多重-O/OHx位点上;

所述非贵金属以原子级分散在所述锆基MOF载体上。

3.根据权利要求1所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,所述锆基MOF载体的金属有机框架材料上,具有周期性排列的金属簇单元;

所述金属簇单元上具有多重的-O位点和/或多重OHx位点;

所述非贵金属单原子具有+2价的化学价态;

所述MOF基非贵金属单原子复合材料包括MOF基非贵金属单原子光催化剂。

4.根据权利要求1所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,所述MOF基非贵金属单原子复合材料与负载前的锆基MOF在X射线衍射图谱中,10°以前的衍射峰位置相同;

所述MOF基非贵金属单原子复合材料与负载前的锆基MOF在X射线衍射图谱中,10°以前的衍射峰强度相差在10%之内;

所述MOF基非贵金属单原子复合材料由锆基MOF载体和非贵金属源经微波加热后得到;

所述MOF基非贵金属单原子复合材料的粒径为180~230nm。

5.根据权利要求1所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,所述硫化功能化的非贵金属单原子Ni-S中,Ni具有+1价的化学价态;

所述硫化功能化的非贵金属单原子Co-S或Cu-S中,Co或Cu具有+2价的化学价态;

所述功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料中,S原子通过配位键键合在非贵金属单原子上;

所述功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料包括用于光催化水分解制氢的MOF基非贵金属单原子光催化剂。

6.根据权利要求1所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,所述硫化功能化的步骤包括以下步骤:

将MOF基非贵金属单原子复合材料、硫代乙酰胺和有机溶剂混合后,在保护性气氛下,经溶剂热反应后得到;

所述MOF基非贵金属单原子复合材料与硫代乙酰胺的质量比为1:(1~1.25);

所述有机溶剂包括DMF;

所述溶剂热反应的温度为100~120℃;

所述溶剂热反应的时间为10~60min。

7.根据权利要求1所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,所述MOF基非贵金属单原子复合材料的制备方法,包括以下步骤:

将MOFs材料、非贵金属源和溶剂混合,经过微波加热反应后,得到MOF基非贵金属单原子复合材料。

8.根据权利要求7所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料,其特征在于,所述MOFs材料包括锆基MOFs材料;

所述MOFs材料与所述非贵金属源的质量比为1:(1.25~1.5);

所述非贵金属源包括非贵金属的氯化物;

所述溶剂包括乙腈溶液;

所述微波加热反应的温度为60~100℃;

所述微波加热反应的时间为10~30min。

9.权利要求1~8任意一项所述的功能化的MOF基非贵金属单原子复合材料在光催化剂方面的应用。

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