[发明专利]一种含有聚乙二醇氨基的非对称膦配体及其应用

权利要求书

1.一种含有聚乙二醇氨基的非对称膦配体，其结构如式(I)所示：

其中，R₁和R₂各自独立地选自含N的杂环和带取代基或不带取代基的苯环中的任意一种；优选选自中的任意一种，其中R^X和R^X’各自独立地选自氢、C₁～C₁₀的烃基、C₁～C₁₀的烷氧基、C₁～C₁₀的烷酰基、C₁～C₁₀的酯基、卤素和腈基中的任意一种；

R₃、R₄、R₅和R₆各自独立地选自氢、羟基、C₁～C₅的烃基、C₁～C₅的烷氧基、C₁～C₅的烷酰基、C₁～C₅的酯基和中的任意一种，且R₃、R₄、R₅和R₆中至少有一个为其中，m和n各自独立地选自4～200的自然数；优选选自5～100的自然数。

2.根据权利要求1所述的含有聚乙二醇氨基的非对称膦配体，其特征在于，所述m与n之和为5～200，优选为8～100；更优选为10～30。

3.一种用于催化氢甲酰化制备醛的催化剂组合物，其包括铑金属化合物和如权利要求1或2所述的含有聚乙二醇氨基的非对称膦配体。

4.根据权利要求3所述的催化剂组合物，其特征在于，以金属铑计，所述铑金属化合物与所述含有聚乙二醇氨基的非对称膦配体的摩尔比为1:(0.5～200)；优选为1:(0.5～50)。

5.根据权利要求3或4所述的催化剂组合物，其特征在于，所述铑金属化合物如式(Ⅱ)所示：

Rh(L¹)_x(L²)_y(L³)_z 式(Ⅱ)

k其中，L¹、L²和L³各自独立地选自氢、CO、卤素、三苯基膦和乙酰丙酮中的任意一种；x、y和z各自独立地选自0～5的自然数，且x、y和z中至少一个不为0。

6.一种均相催化氢甲酰化制备醛的方法，其包括在如权利要求3-5中任意一项所述的催化剂组合物和溶剂组成的溶液存在下，使烯烃原料与一氧化碳和氢气的混合气反应生成醛。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述烯烃为C₂～C₁₂烯烃，优选为C₅～C₁₂烯烃，更优选为C₆～C₁₀烯烃；和/或，以金属铑计，所述烯烃和铑金属化合物的摩尔比为(500～100000):1，优选为(1000～100000):1，更优选为(2000～10000):1。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，在所述溶液中，以金属铑计，铑的浓度为0.1mmol/L～3mmol/L，优选为0.25mmol/L～2.5mmol/L，更优选为1.5mmol/L～2.5mmol/L；和/或

所述溶剂为有机溶剂，优选地，所述溶剂选自C₄～C₁₀的醛、C₄～C₁₀的酮、C₄～C₁₀的烷烃、乙酰苯、甲苯、二甲苯和氯苯中的一种或多种。