[发明专利]一种丙烷脱氢催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 202110700054.9 | 申请日: | 2021-06-23 |
| 公开(公告)号: | CN115501871A | 公开(公告)日: | 2022-12-23 |
| 发明(设计)人: | 吴省;洪学思;缪长喜;宋磊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;C07C5/333;C07C11/06 |
| 代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张宝香;彭晓玲 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 丙烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种丙烷脱氢催化剂,包括:以含第IVB族元素的氧化铝为载体、以Cr或其氧化物为活性组分,以第IA族和/或第IIA族元素或其氧化物为助剂组分;其中,所述催化剂通过TPR测试,在380~580℃范围内出现第IVB族元素和活性组分Cr元素的合金峰。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂,以重量份计,包括:
a)10~30份Cr元素或其氧化物;
b)0.1~5份助剂组分,即选自第IA族和/或第IIA族元素至少一种元素或其氧化物;
c)60~90份载体;
所述载体中,含有0.1~5份选自第IVB族中的元素或其氧化物。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,第IVB族元素选自Ti、Zr中的任意一种或两种;
和/或,第IA族元素选自Li、Na、K、Cs中的任意一种或多种,优选为Na和/或K;
和/或,第IIA族元素选自Mg、Ca中的任意一种或两种。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中,助剂组分的含量为0.1~3.0份,优选为0.1~2.0份;
和/或,所述载体中,含有0.5~3.0份选自第IVB族中的元素或其氧化物。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂是通过在含第IVB族元素的氧化铝载体上先负载部分活性组分Cr,经焙烧后,再负载剩余部分活性组分Cr与助剂组分,经焙烧而得,其中第IVB族元素是采用混合法引入载体中。
6.权利要求1-5任一所述丙烷脱氢催化剂的制备方法,包括:
(1)制备含第IVB族元素的氧化铝载体,其中第IVB族元素是采用混合法引入载体中;
(2)将第一含Cr化合物和酸性物质制成浸渍液I,将第二含Cr化合物和含助剂化合物制成浸渍液II;
(3)用所述的浸渍液I浸渍步骤(1)所述载体,经第一干燥和第一焙烧,得到催化剂中间体;
(4)用所述的浸渍液II浸渍步骤(3)所述催化剂中间体,经第二干燥和第二焙烧,得到所述丙烷脱氢催化剂。
7.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)载体的制备过程包括:将氧化铝前驱体、含第ⅣB族元素的化合物制成成型体,经干燥和焙烧,得到含第IVB族元素的氧化铝载体;所述的干燥和焙烧在含氧气氛下进行,所述干燥的条件如下:干燥温度为80~180℃,干燥时间为2~24h;所述的焙烧条件如下:焙烧温度为500~900℃,焙烧时间为2~12h。
8.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,第一含Cr化合物和第二含Cr化合物各自独立地选自可溶性化合物,选自硝酸盐、硫酸盐、铬酸盐中的至少一种;
和/或,步骤(2)中,含第IA族元素的化合物选自硝酸盐、氯化物或硫酸盐中的至少一种,含第IIA族元素的化合物选自硝酸盐、氯化物中的至少一种。
9.按照权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的酸性物质选自硝酸、甲酸、乙酸、己二酸、乙二酸、马来酸中的至少一种;所述浸渍液I中,酸性物质的质量浓度为1.5%~10%,Cr的质量浓度为7%~30%;
和/或,所述浸渍液II中,助剂以元素计的质量浓度为0.4%~3.5%,Cr的质量浓度为5%~20%;
和/或,通过浸渍液I引入催化剂中的Cr量与通过浸渍液II引入催化剂中的Cr量的质量比为1~3:1。
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