[发明专利]一种二氰基类化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种二氰基类化合物的制备方法，具体公开了一种通式(Ⅰ)所示二氰基类化合物的制备方法，其特征在于：反应式如下，式中：R选自烷烃基、芳香烃基或卤代芳香烃基中的一种；通式(Ⅱ)所示的酰氯类化合物与金属氰化物反应生成通式(Ⅲ)所示的酰氰类化合物，经溶剂提取后，再在强碱性条件下直接与氰甲基膦酸二乙酯反应生成所述通式(Ⅰ)所示二氰基类化合物。采用本发明方法，工艺原料成本低，副产品氯化亚铜不溶于所用溶剂，容易回收，过程中所用溶剂能回收套用，本发明方法可同时实现既降低了成本，又减小了环保压力的技术效果。

技术领域

本发明涉及一种二氰基类化合物的制备方法。

背景技术

顺式-2-叔丁基-2-丁烯二腈是一种特殊的化工原料，主要用于医药中间体和液晶显示材料的原料。

现有合成方法的主要工艺分两步，首先用纯溴(Br₂)溴化叔丁基乙炔得到2-叔丁基-1,2-二溴乙烯，然后再用氰化亚铜氰化2-叔丁基-1,2-二溴乙烯得到顺式-2-叔丁基-2-丁烯二腈。此方法所用的叔丁基乙炔价格昂贵；纯溴(溴素)为管制品，价格也较高；用二甲基甲酰胺(DMF)或者N-甲基吡咯烷酮(NMP)做溶剂，后处理困难，废水量巨大；此方法中需要用硅藻土助滤，其产生的含铜废渣难以回收套用，难处理。

发明内容

有鉴于此，本发明期望提供一种二氰基类化合物的制备方法，来解决现有技术中成本高、环保压力大的难题。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

本发明目的在于提供一种通式(Ⅰ)所示二氰基类化合物的制备方法，其特征在于：反应式如下，

式中：R选自烷烃基、芳香烃基或卤代芳香烃基中的一种；

通式(Ⅱ)所示的酰氯类化合物与金属氰化物反应生成通式(Ⅲ)所示的酰氰类化合物，经溶剂提取后，再在强碱性条件下直接与氰甲基膦酸二乙酯反应生成所述通式(Ⅰ)所示二氰基类化合物。

进一步地，在生成所述通式(Ⅰ)所示二氰基类化合物后再进行溶解、洗涤、活性炭脱色的精制工序。

进一步地，投料时，所述金属氰化物不低于所述通式(Ⅱ)所示的酰氯类化合物物质的量的1.05倍。

进一步地，所述通式(Ⅱ)所示的酰氯类化合物与金属氰化物反应温度为120～140℃。

更进一步地，所述通式(Ⅱ)所示的酰氯类化合物与金属氰化物反应温度为125～135℃，反应时间为20～28小时。

进一步地，所述溶剂为四氢呋喃或2-甲基四氢呋喃，用量与所述通式(Ⅱ)所示的酰氯类化合物的质量比为5.5～6.0:1。

进一步地，通式(Ⅱ)所示的酰氯类化合物:氰甲基膦酸二乙酯:碱的摩尔比为1:(0.9～1):(1～1.1)。

这里，氰甲基膦酸二乙酯投料不足1摩尔当量也可以反应完全，因为第一步合成的通式(Ⅲ)所示的酰氰类化合物的收率在90％左右(因R基团而异)。第二步碱要适当过量，因为第一步反应过后会产生酸性的杂质，会消耗一部分碱。

更进一步地，所述通式(Ⅲ)所示的酰氰类化合物在强碱性条件下与氰甲基膦酸二乙酯反应时的温度为25～80℃。

具体地，所述反应时的温度为30～80℃，反应时间为0.5～1小时。

这里，第二步反应过程中应分批加碱控制温度0～20℃，由于基团的位阻及诱导效应有差异，后要求保温温度30～80℃下进行反应。进一步优选保温温度为30℃。