[发明专利]一种六氟二酐的制备方法

说明书

本申请涉及含氟单体制备领域，具体公开了一种六氟二酐的制备方法。包括以下步骤：S1、制备六氟四酸，反应方程式如下：第（1）步反应中以邻二氯苄和六氟丙酮为原料，加入催化剂，在130‑150℃下搅拌回流20‑40h，得到产物a；产物a在第（2）步中在碱性条件下水解成产物b；第（3）步反应先将羟基氧化成醛，得到产物c；第（4）步反应将醛基氧化成羧基，得到六氟四酸；S2、制备六氟二酐，反应方程式如下：由六氟四酸脱水酸酐化制成。本申请的制备方法相较于现有技术，全程反应条件较为温和，路线规避了高锰酸钾强氧化剂的使用，对反应容器的要求更低，反应的安全性较高。

技术领域

本申请涉及含氟单体制备的领域，更具体地说，它涉及一种六氟二酐的制备方法。

背景技术

六氟二酐(也称4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐、6FDA)是一种重要的中间体， 常用于制造聚酰亚胺等产品，具有很大的市场需求。

六氟二酐常用的制备方法可参考美国专利US331057，通过将六氟丙酮和邻二甲苯合 成2,2-双(3,4-二甲基苯)六氟丙烷，然后通过高锰酸钾进行氧化，生成六氟二酐(6FDA)。

针对上述中的相关技术，发明人发现高锰酸钾的反应过程和条件较剧烈，很容易发 生爆炸等安全事故，对反应容器有较高的要求，安全性低。

发明内容

为了提高反应安全性，本申请提供一种六氟二酐的制备方法。

本申请提供的一种六氟二酐的制备方法采用如下的技术方案：

一种六氟二酐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、制备六氟四酸，反应方程式如 下：第(1)步反应中以邻二氯苄和六氟丙酮为原料，加入催化剂，在130-150℃下搅拌回流 20-40h，得到产物a；产物a在第(2)步中在碱性条件下水解成产物b；第(3)步反应先将羟基氧化成醛，得到产物c；第(4)步反应将醛基氧化成羧基，得到六氟四酸；

S2、制备六氟二酐：由六氟四酸脱水酸酐化制成，反应方程式如下。

通过采用上述技术方案，采用邻二氯苄和六氟丙酮作为原料聚合，同时通过苄基的 水解得到苄醇，羟基通过两步氧化得到六氟四酸，而后水解得到目标产物，本申请中羟基通 过两步氧化得到六氟四酸，在得到较高收率的同时，使反应条件更温和，相较于现有技术， 达到了较高的收率，成本较低，全程反应较为温和，路线规避了高锰酸钾强氧化剂的使用， 对反应容器的要求更低，反应的安全性较高。

优选的，所述S1步骤中第(2)步反应的反应条件为：在纯碱水溶液中进行水解反应，产物a与碳酸氢钠和水的摩尔比为1:2.2-2.8:3.0-3.5，反应温度为135-160℃，反应时间 为6-10h。

通过采用上述技术方案，苄基在纯碱条件下进行水解，相较于氢氧化钠，水解的收率较高，副产物少，同时通过控制纯碱含量和反应温度及反应时间，能够实现较高的收率。

优选的，所述S1步骤中第(3)步反应的反应条件为：反应中通入氧气并加入催化剂进行氧化反应，将羟基氧化成醛基。

通过采用上述技术方案，将产物b通过氧气进行催化氧化，反应温和，同时产物环保 无污染，成本低，副产物少，得到的产物纯净，便于分离后处理。

优选的，所述S1中第(3)步的催化剂为摩尔比为1:1:1的2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、 硝酸铁和氯化钠，催化剂的添加量占反应物总量28-38mol％。

通过采用上述技术方案，采用合适的催化剂使反应的选择性高，得到的产物收率高， 产品更纯净。

优选的，所述S1步骤中第(4)步反应中通过Pinnick氧化反应将醛基氧化成羧基。