[发明专利]一种对十二烷基酚的制备方法

说明书

本发明涉及精细化工领域，更具体地，本发明涉及一种对十二烷基酚的制备方法。包括脱水、烷基化和精馏。本发明通过分子筛对原料脱水、并使用金属化合物负载纳米载体作为催化剂催化烷基化反应后，可得到较高的对十二烷基酚，并通过稳定剂、精馏，从而制备得到高度对位结构的十二烷基酚，且本发明使用石化副产品三聚正丁烯作为原料，生产成本低。本发明提供的制备方法，工艺流程简单，具有高的生产效率和低的生产成本，反应过程三废产生极少、环保安全、生产成本低、对位结构含量高。

技术领域

本发明涉及精细化工领域，更具体地，本发明涉及一种对十二烷基酚的制备方法。

背景技术

高度对位结构十二烷基酚是一种高附加值的精细化工产品，由于其具有高度对位结构，属于长碳链烷基酚。对位十二烷基酚可合成多种非离子型、离子型的及两性离子型的表面活性剂，产品具有乳化、分散、润湿等等多种功能；广泛应用于农药喷洒辅助剂、工业清洗剂、纺织印染助剂和油田开采及炼制等领域。还可作为橡胶、塑料等行业用的抗氧剂和稳定剂的原料，可制备松香改性酚醛树脂、硫化烷基酚钙T115、十二烷基酚钙盐、十二烷基酚钡盐、十二烷基酚镁盐等化工产品。

现有工艺生产的十二烷基酚含有较多的邻位、间位结构，对位结构的十二烷基酚含量较低，但相对于异构体邻位十二烷基酚、间位十二烷基酚来说，对十二烷基酚带有好的对位碳链结构和更高的反应活性，更容易降解、亲油性能更优异，具有较好的耐温性能。但目前我国大量的精细对十二烷基酚主要依赖于进口，需要提供一种对十二烷基酚的制备方法，得到更高纯度和产率的对十二烷基酚产物。

目前对十二烷基酚主要以正十二烯、卤代十二烷烃、正十二醇、四聚丙烯和三聚异丁烯为原料来合成十二烷基酚。但正十二烯、卤代十二烷烃、正十二醇来源极少，合成路程长且价格高，无法实现大规模生产高度对位结构对十二烷基酚；四聚丙烯和三聚异丁烯原料采用的都是价格较高的丙烯和异丁烯资源，生产成本比三聚正丁烯的碳十二烯高，且无法生产高度对位结构十二烷基酚产品。且在对十二烷基酚制备过程中，对原料也有较高的要求，使得生产成本增加。

且目前烷基化催化剂，如三氟化硼乙醚产生较多的含盐废水，对环境影响大。离子液体、酸化凹凸捧土、阳离子交换树脂等烷基化催化剂存在对位选择性低，需要特殊精馏提纯，工艺复杂流程厂，能耗高等问题，均不利于对位十二烷基酚的生产，且不利于后续精馏提纯。

发明内容

为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种对十二烷基酚的制备方法，包括：

脱水：将烯烃原料加入金属氢氧化物负载分子筛，脱水，得到脱水烯烃；

烷基化：将摩尔比为1：(3～5)的脱水烯烃和苯酚加入催化剂，在60～120℃下反应，得到烷基化粗产物；

精馏：将烷基化粗产物精馏，得到对十二烷基酚产物。

作为本发明一种优选的技术方案，所述金属氢氧化物负载分子筛的孔径为0.7～1.2nm，金属氢氧化物负载量为3～15wt％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述金属氢氧化物负载分子筛的制备原料包括金属氢氧化物和分子筛，所述金属氢氧化物为碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物，所述分子筛选自3A分子筛、10X分子筛、13X分子筛、Y型分子筛中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述催化剂为金属化合物负载纳米载体，所述金属化合物的金属元素选自Zr、Mo、Ce、Ti、Fe中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述催化剂的孔径为10～16nm，催化剂的负载量为3～14wt％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述精馏前，将稳定剂加入烷基化粗产物中，所述稳定剂选自含磷化合物、肼类化合物、氨基酸类化合物中的一种或多种。