[发明专利]一种牛血清蛋白自组装三苯胺类光敏剂及制备方法与应用

权利要求书

1.一种牛血清蛋白自组装三苯胺类光敏剂，其特征在于，由有机小分子光敏剂L与BSA自组装形成；其中，所述有机小分子光敏剂L为含双吡啶盐类三苯胺类衍生物，其通过与BSA自组装形成BSA@L纳米颗粒；并且，所述含双吡啶盐类三苯胺类衍生物具体为4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶碘盐、4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶硝酸盐、4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶-4-甲基苯磺酸盐、4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶六氟磷酸盐、4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶三氟乙酸盐、4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶四苯基硼酸盐中的一种。

2.一种如权利要求1所述的牛血清蛋白自组装三苯胺类光敏剂的制备方法，其特征在于，将所述含双吡啶盐类三苯胺类衍生物分散在甲醇中，缓慢滴加BSA和三乙胺混合水溶液，再超声30min，并搅拌过夜；接着，使用透析袋进行透析；透析后，将所得溶液冷冻干燥24h，即得BSA@L橙色固体；其中，含双吡啶盐类三苯胺类衍生物、BSA和三乙胺之间的质量用量比为1：40：1.0015。

3.根据权利要求2所述的牛血清蛋白自组装三苯胺类光敏剂的制备方法，其特征在于，当所述双吡啶盐类三苯胺类衍生物为4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶碘盐时，有机小分子光敏剂L表示为L1，其制备方法如下：

(1)中间体M1的制备

向容器中加入1，2–二(2’-碘乙氧基)-乙烷、4-甲基吡啶和乙醇，60～80℃温度下回流反应24h；反应结束，柱层析分离得白色中间体M1，即4-二甲基-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶碘盐；其中，1，2–二(2’-碘乙氧基)-乙烷与4-甲基吡啶之间的摩尔用量比为1：3；

(2)L1的制备

将中间体M1、4-二苯胺基苯甲醛溶于乙醇中，60～80℃温度下回流反应24h；反应结束，并冷却至室温后，先析出红色沉淀，经水洗、抽滤、干燥，得红色固体L1，即4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶碘盐；其中，M1与4-二苯胺基苯甲醛之间的摩尔用量比为1：2。

4.根据权利要求2所述的牛血清蛋白自组装三苯胺类光敏剂的制备方法，其特征在于，当所述双吡啶盐类三苯胺类衍生物为4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶硝酸盐时，有机小分子光敏剂L表示为L2，其制备方法如下：

(1)中间体M1的制备

向容器中加入1，2–二(2’-碘乙氧基)-乙烷、4-甲基吡啶和乙醇，60～80℃温度下回流反应24h；反应结束，柱层析分离得白色中间体M1，即4-二甲基-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶碘盐；其中，1，2–二(2’-碘乙氧基)-乙烷与4-甲基吡啶之间的摩尔用量比为1：3；

(2)L1的制备

将中间体M1、4-二苯胺基苯甲醛溶于乙醇中，60～80℃温度下回流反应24h；反应结束，并冷却至室温后，先析出红色沉淀，经水洗、抽滤、干燥，得红色固体L1，即4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶碘盐；其中，M1与4-二苯胺基苯甲醛之间的摩尔用量比为1：2；

(3)L2的制备

将硝酸银溶解在乙腈溶液中，再加入L1于反应体系中，60～80℃回流反应6h；反应结束，过滤除去沉淀，并浓缩滤液，得红色产物L2，即4-二[(N,N-二苯基胺)苯乙烯基]-N-[1,2-二(乙氧基)乙基]-4-二吡啶硝酸盐；其中，硝酸银与L1之间的摩尔用量比为2:1。