[发明专利]一种(R)-CuTAPBP-COF聚合物及其制备方法及应用

说明书

本发明属于COF催化剂技术领域，具体涉及一种(R)‑CuTAPBP‑COF聚合物及其制备方法与应用。本发明提供的聚合物(R)‑CuTAPBP‑COF具有良好的光热转换性质，利用(R)‑CuTAPBP‑COF作为催化剂，通过光热转换可以有效地催化丙醛与4‑(溴甲基)吡啶反应得到血管生成抑制剂中间体(R)‑2‑甲基‑3‑(吡啶‑4‑基)丙醛，并且催化反应的产率和立体选择性都很高，实现了异相催化，同时可以重复利用五次以上，催化剂回收容易，提高了催化剂的利用率，降低了成本。

技术领域

本发明属于COF催化剂技术领域，具体涉及一种(R)-CuTAPBP-COF聚合物及其制备方法与应用。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

手性是自然界的基本特征。核酸、蛋白质和糖类等参与生命活动的重要生物分子大多都是手性的。近年来，人们对手性化合物如手性医药和手性农药的需求不断增长，极大地促进了不对称合成的发展。目前，不对称催化合成领域已经取得了巨大的进展，成千上万个手性配体分子和手性催化剂已经合成和报道，不对称催化合成已经应用到几乎所有的有机反应类型中，并开始成为工业上，尤其是制药工业合成手性物质的重要方法。

(R)-2-甲基-3-(吡啶-4-基)丙醛是一类重要的手性α-苄基醛化合物，可用于合成多种生物活性药物和天然产物，是血管生成抑制剂的关键中间体。该血管生成抑制剂能够有效地阻止或减缓肿瘤的生长和扩散，具有毒性低、不易产生耐药性的特点，现已普遍用于恶性肿瘤、糖尿病性视网膜病变和年龄相关性黄斑变性等多种疾病的治疗。

目前，均相催化是不对称催化合成(R)-2-甲基-3-(吡啶-4-基)丙醛的主流，但是均相催化剂存在不易分离和难以回收再利用等问题，相比之下，异相手性催化剂具有可重复利用的优点，符合可持续发展的要求，展现出广阔的发展前景，因此，提供一种有效的催化合成(R)-2-甲基-3-(吡啶-4-基)丙醛的异相手性催化剂具有重要的意义。

发明内容

为了解决现有技术的不足，本发明提供一种二维手性(R)-CuTAPBP-COF型催化剂，该聚合物能够用于催化合成血管生成抑制剂中间体，具有良好的催化效率，并且能多次重复使用，具有广阔的应用前景。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种聚合物(R)-CuTAPBP-COF，所述聚合物的结构如下式1所示：

本发明第二方面，提供聚合物(R)-CuTAPBP-COF作为催化剂的应用。

优选的，所述催化剂为血管生成抑制剂中间体的催化剂；更进一步的，为催化丙醛与4-(溴甲基)吡啶反应得到血管生成抑制剂中间体(R)-2-甲基-3-(吡啶-4-基)丙醛的催化剂。

本发明第三方面提供一种聚合物(R)-CuTAPBP-COF的制备方法，所述制备方法以Cu-TAPP和(R)-BIONLPA-DA为反应原料；其中，Cu-TAPP的结构如下式2所示，(R)-BIONLPA-DA的结构如下式3所示：

本发明的一个或多个实施方式至少具有以下有益效果：

(1)本发明提供的聚合物(R)-CuTAPBP-COF具有良好的光热转换性质，利用(R)-CuTAPBP-COF作为催化剂，通过光热转换可以有效地催化丙醛与4-(溴甲基)吡啶反应得到血管生成抑制剂中间体(R)-2-甲基-3-(吡啶-4-基)丙醛，并且催化反应的产率和立体选择性都很高，实现了异相催化，同时可以重复利用五次以上，催化剂回收容易，提高了催化剂的利用率，降低了成本。