[发明专利]一种催化剂体系及其催化合成1,6-己二胺的方法有效
申请号: | 202110454946.5 | 申请日: | 2021-04-26 |
公开(公告)号: | CN113694969B | 公开(公告)日: | 2022-12-16 |
发明(设计)人: | 朱宏志;李志芳;代士凯;黄卫中;袁军伟;王立亮 | 申请(专利权)人: | 河南平煤神马尼龙工程技术有限公司;杭州师范大学 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07C211/12;C07C209/22;C07C227/12;C07C229/08 |
代理公司: | 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 | 代理人: | 王江成 |
地址: | 467002 河南*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 体系 及其 催化 合成 己二胺 方法 | ||
1.一种利用催化剂体系催化合成1,6-己二胺的方法,其特征在于,在反应釜中,加入己内酰胺,碱、水,加热水解,先得到6-胺基己酸盐,然后再分别加入溶剂、有机磺酸、催化体系、氨水、连续通入氢气,在10~20bar的压力下加热进行反应后精馏得到1,6-己二胺;
所述的催化剂体系包括催化剂和二氧化硅负载的配体,其中催化剂选自乙酰丙酮钌,乙酰丙酮钯,乙酰丙酮镍,乙酰丙酮钴中的一种或几种,配体选自二氧化硅负载的三齿膦配体,催化剂与配体的质量比是1:50~1000;
所述的有机磺酸选自甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸中一种,使用量是己内酰胺摩尔量的2~40%;
催化剂的使用量为己内酰胺的0.001~0.5mol%。
2.根据权利要求1所述的催化合成1,6-己二胺的方法,其特征在于,所述二氧化硅负载的三齿膦配体的制备方法为:在反应釜中,加入甲苯、二氧化硅、三-(二烷基膦甲基)氯硅烷,在15-85℃下反应0.5~6小时,得到二氧化硅负载的三齿膦配体。
3.根据权利要求2所述的催化合成1,6-己二胺的方法,其特征在于,二氧化硅负载的三齿膦配体的制备方法中各组分的质量份为:二氧化硅20~200份,三-(二烷基膦甲基)氯硅烷1~50份。
4.根据权利要求1所述的催化合成1,6-己二胺的方法,其特征在于,所述的碱包括氢氧化钠,氢氧化钾,磷酸钠,氢氧化钙,氢氧化钡、氢氧化锂、氢氧化镁、氢氧化锌、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾,己内酰胺与碱的摩尔比1:1.2~3;己内酰胺与水的摩尔比1:8~20;水解温度110 ~150℃,反应时间3~5小时。
5.根据权利要求1所述的催化合成1,6-己二胺的方法,其特征在于,所述溶剂选自1,4-二氧六环、醚类、呋喃类中一种。
6.根据权利要求1所述的催化合成1,6-己二胺的方法,其特征在于,氨水的质量浓度为10-40%,使用量是己内酰胺质量的2~30倍。
7.根据权利要求1所述的催化合成1,6-己二胺的方法,其特征在于,加热反应为压力10-20bar ,50~250℃反应5~20小时。
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