[发明专利]一种含有膦手性中心化合物、有机过渡金属络合物及其制备方法

说明书

本发明提供一种含有膦手性中心化合物、有机过渡金属络合物及其制备方法。所述化合物的制备方法包括：(1)使用还原剂将二级膦氧化物1还原成产物二级膦氢2；反应温度为20‑100摄氏度，反应时间为12‑120小时；(2)使用金属催化剂和手性配体作为催化剂，在有机溶剂中，加入炔和步骤(1)制备好的二级膦氢，得到手性膦化合物。所合成的手性膦化合物可以作为配体直接与过渡金属盐反应，合成多种有机过渡金属络合物。本发明的合成方法使用稳定性好，气味低的二级膦氧作为原料，避免了直接使用高毒性、有气味的二级膦进行反应，高效高选择性的获得手性三价膦产物及其衍生物。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种含有膦手性中心化合物、有机过渡金属络合物及其制备方法。

背景技术

含有膦手性中心的有机化合物在不对称催化领域有着非常重要的应用(Chem.Soc.Rev.2016，45,5771-5794；Chem.Rec.2016，16,2655-2669)，但是与其广泛的应用相比，直接催化不对称合成手性三价膦化合物的方法在目前来看显得十分匮乏。目前的利用三价膦氢进行催化不对称合成手性三价膦产物的方法主要包括：1.Toste课题组报道的金属Ru催化的合成方法(J.Am.Chem.Soc.2006，128,2786-2787.)2.Glueck课题组、Hayashi课题组、段伟良课题组和Pak-Hing Leung课题组分别报道的Pd催化的方法(J.Am.Chem.Soc.2002，124,13356-13357；J.Am.Chem.Soc.2014，136,4865-4868；J.Am.Chem.Soc.2010，132,5562-5563；J.Org.Chem.2020，85,14763-14771；)；3.Rheingold课题组报道的Pt催化的方法(Organometallics 2000，19,950-953)；4.尹亮课题组报道的Cu催化的合成方法(Angew.Chem.Int.Ed.2020，59,7057-7062；J.Am.Chem.Soc.2020，142,20098-20106)。在这些方法中，发展的手性膦化合物种类仍然十分有限，而且所使用的二级膦氢具有极度空气敏感，毒性大、不易合成、储存困难等特点。因此，对于手性膦化合物的合成方法的进一步发展显得尤为重要。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种含有膦手性中心化合物、有机过渡金属络合物及其制备方法。高对映选择性的合成含有膦手性中心的化合物，作为手性膦配体或手性小分子催化剂。所述方法包括用还原剂原位将二级膦氧化物还原成二级膦，备用；使用金属催化剂和手性配体作为催化剂,在一定溶剂中，加入炔和预先制备好的二级膦氢，一定温度下搅拌，TLC监测反应完成即可。所合成的手性膦化合物可以作为配体直接与过渡金属盐反应，合成多种有机过渡金属络合物。

本发明提供了如下技术方案：

一种含有膦手性中心化合物，其特征在于，所述化合物具有如下结构：

其中的R¹选自取代或未取代的C1-C20烷基以及取代或未取代的C1-C20硅烷基中的任意一种；所述取代的C1-C20烷基中的取代基和取代的C1-C20硅烷基中的取代基各自独立地选自C1-C20的烷基、C1-C20的烃氧基、C4-C20的(杂)芳基、三甲基硅基、三乙基硅基、三苯基硅基、羟基、卤素原子、三氟甲基和三氟甲氧基中的一种或多种；

R²选自取代或未取代的C4-C20(杂)芳基中的任意一种。所述取代的C4-C20(杂)芳基中的取代基选自C1-C20的烷基、C1-C20的烃氧基、C5-C20的(杂)芳基、C1-C20的硅烷基、羟基、卤素原子、三氟甲基和三氟甲氧基中的任意一种。